научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197. Химия высоких энергий журнал архив
Химия высоких энергий
О журнале
Журнал публикует оригинальные и обзорные статьи, краткие сообщения, письма редактору по молекулярной и супрамолекулярной фотохимии, радиационной химии, плазмохимии, химии новых атомов, процессам и материалам для оптических информационных систем, по научным основам соответствующих технологий, а также хронику и рецензии на книги в области химии высоких энергий.
Журнал рассчитан на научных сотрудников, аспирантов и студентов, специализирующихся в области изучения радиационной химии, молекулярной и супрамолекулярной фотохимии, плазмохимии, лазерной химии, наноструктурированных систем и материалов, процессов и материалов для оптических информационных систем.
Адрес редакции
Химия высоких энергий117997, Москва, ГСП-17, В-485, ул. Профсоюзная, 90.Тел.: +7 (495) 336-05-55 E-mail: [email protected]
Редакционная коллегия
Главный редактор
М.В. Алфимов
Заместитель главного редактора
В.Ф. Разумов
Редакционная коллегия
Г.А. Абакумов, С.Б. Бричкин, А.В. Ванников, В.Л. Ермолаев, Б.Г. Ершов, В.А. Кузьмин, М.Г. Кузьмин, А.Н. Лачинов, В.А. Надточенко, В.Ф. Плюснин, В.И. Фельдман, А.К. Чибисов
Зав. редакцией
М.В. Кузьмина
Редактор английской версии
С.В. Затонский
Правила для авторов
Авторский договор
В целях упрощения процедуры взаимодействия между автором (соавторами) и издателем просим направлять договоры о передаче авторского права в редакцию журнала. Договор может быть направлен любым удобным для вас способом в виде электронной копии оригинала (предпочтительно) или на бумажном носителе. Договор по возможности должен быть заполнен на компьютере в формате MS Word или разборчиво от руки и подписан всеми авторами (соавторами, правообладателями).
Данный договор является договором присоединения.
Указанные договоры вступают в силу только при условии принятия статьи к опубликованию на английском языке. Если по каким-либо причинам ваша статья отклонена редколлегией журнала, договор автоматически утрачивает силу. Решение о принятии статьи к публикации является исключительным правом редколлегии соответствующего журнала. Подписание автором договора означает, что автор ознакомился и согласен с условиями договора. Направление рукописи в редакцию считается акцептом и означает, что автор ознакомился с правилами публикации статьи в журнале, согласен с ними и обязаны их выполнять (акцепт).
Cтатьи без оформления соответствующих договоров о передаче авторских прав к рассмотрению не принимаются.
Свои вопросы по заполнению авторского договора Вы можете направлять по электронной почте [email protected], по телефону 8 (495) 334-74-20 (доб. 143,144), через форму обратной связи на сайте или в редакцию журнала.
Подписка
2018, 6 выпусков
Электронная версия журнала доступна по подписке http://elibrary.ru
Информация для подписчиков печатной версии:
подписной индекс издания 71051; 6 номеров в год;Цена подписки на издание за минимальный подписной период — 1575.00 руб. Оформить подписку на печатную версию можно на сайте http://www.pressa-rf.ru, либо на почте по каталогу Пресса России
www.maik.ru
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
БРИЧКИН С.Б., ИВАНЧИХИНА А.В., НЕВИДИМОВ А.В., НИКОЛЕНКО Л.М., РАЗУМОВ В.Ф., ТОВСТУН С.А. — 2015 г.
Исследована J-агрегация тиакарбоцианинового красителя пиридиниевая соль 3,3-ди-( -сульфопропил)-4,5,4,5-дибензо-9-этилтиакарбоцианин бетаина (DEC) в обратных микроэмульсиях бис-(2-этилгексил) сульфосукцинат натрия (AOT)/н-гексан/вода и полиоксиэтилен (5) нонилфениловый эфир (NP5)/циклогексан/вода. В таких системах краситель присутствует главным образом в виде транс-мономера и J-агрегата. Показано, что равновесие между этими формами определяется растворимостью транс-мономера в монослоях молекул ПАВ, покрывающих микроэмульсионные капли. Когда полная концентрация красителя в микроэмульсии меньше растворимости, состояние равновесия соответствует наличию красителя только в форме транс-мономера. Когда концентрация превышает растворимость, избыточный краситель образует J-агрегаты, которые постепенно укрупняются и выпадают в осадок. Для обратных микроэмульсий AOT/н-гексан/вода найденная растворимость оказалась равной [DEC]/[AOT] = (1.45 ± 0.34) ? 10-5.
HANIF M., SALIK M., WANG J., ZHANG X.Q. — 2015 г.
In this work, we present optical emission studies of the laser induced Chromite mineral plasma produced by the fundamental (1064 nm) and second (532 nm) harmonics of a Q-switched pulsed Nd: YAG laser. The spectra predominantly reveal the spectral lines of neutral Cr as well as dominant spectral lines of constituent elements. The experimentally observed line profiles of neutral chromium have been used to extract the electron temperature (Te) using Boltzmann plot method. Whereas, the electron number density (Ne) has been determined from the Stark broadened line profiles. We have also studied the variation of electron temperature and electron number density as a function of laser irradiance at atmospheric pressure. We have also studied the variation of these plasma parameters (Te and Ne) as a function of the laser irradiance as well as distance along the direction of plasma plume. The validity of the assumption of local thermodynamic equilibrium (LTE) is also discussed in the light of the experimental data and analysis.
ISMAIL RAID A. — 2015 г.
In present work, lead sulfide PbS nanoparticles NPs are synthesized by laser ablation of lead sulfide target in double distilled water using 0.532 and 1.064 wavelengths. The transmission electron microscopy TEM, atomic force microscopy AFM and X-ray diffraction XRD were used so as to determine the shape, size, distribution, and structure of the nanoparticles prepared with different laser wavelengths. X-ray diffraction results confirmed that the lead sulfide nanoparticles crystallized in the cubic phase and presents a preferential orientation along (200) plane and with no observation of any incomplete phases. Optical band gap values of 1.9 and 2eV for the lead sulfide nanoparticles were determined by UV-Vis absorption measurements. It was found that the morphology and size of PbS NPs depend on laser wavelength. To check the possibility of synthesised nanoparticles for optoelectronic devices, a novel type of solution-processed heterojunction photodetector, prepared by drop cast film of colloidal lead sulfide nanoparticles NPs onto n-type single crystal silicon wafer was demonstrated. The effect of laser wavelength on the electrical characteristics and photosensitivity of p-PbS/n-Si heterojunction has been investigated.
HOSSAIN I., MUBARAK A.A., NURSYAZWANIE R., SAEED M.A., WAGIRAN H. — 2015 г.
This study investigates and compares the results of thermoluminescence responses, its linearity, sensitivity with various dose ranges and TL glow curve of Fluorine-doped silica fiber and TLD-100 materials. The TL responses of the Fl-doped silica fibers and TLD 100 were kept in gelatin capsule and irradiated with 6-MV photon at the dose range from 0.5 Gy to 4.0 Gy. Siemens model Primus 3368 linear accelerator located at Hospital Sultan Ismail; Johor Bahru has been used to deliver the photon beam to the samples. The TL-signal of TLD 100 media exhibits a significant linear dose to signal relationship with an increase in doses. The sensitivity of Fl-doped optical fiber is negligible to TLD 100 media.
ABDUL PATTAH N.F., HOSSAIN I., SAEED M.A., WAGIRAN H. — 2015 г.
In this study, thermoluminescence properties of Yb-doped of SiO2 optical fiber such as linearity, sensitivity and dose response have been studied. Samples were placed in the gelatin capsules to irradiate with photons from Cobalt-60 of the dose range between 10100 Gy. The beams were provided by Gammacell 220, available at Universiti Kebangsaan Malaysia, Bangi, Malaysia. The glow curves were analyzed to determine various characteristics of the thermoluminescence. The TL response as a function of dose is linear up to 40 Gy. The sensitivity of Yb-doped optical fiber is 0.136 nC mg-1 Gy-1.
ALI A., FAROOQ M.U., GHAFFAR CH. A., KHAN Y., NAZ M.Y., QAYYUM A., SHUKRULLAH S. — 2015 г.
This study investigated the temporal profiles of electron temperature and number density in rectified DC air discharge generated with a 50 Hz step-up transformer. An in-house built triple Langmuir probe and circuitry were used to diagnose the plasma parameters as a function of input voltage and filling gas pressure. A tungsten metal wire capable of withstanding the high temperatures was used as probe tip material. The temporal profiles revealed an increase in electron temperature with input voltage in the range of 380 to 450 V, whereas, an inverse relation between number density and input voltage was evident in the given work. The observed trend in the plasma parameters was absolutely reversed in case of the filling gas pressure. The electron temperature linearly decreased with an increase in pressure from 1 to 4 mbar, whereas a linear increase in number density with pressure was seen in the temporal profiles. Finally, it was concluded that the results for the tested plasma parameters were consistent and the in-house built probe functioned well in DC discharge for the used range of voltage and filling pressure.
БРИНКЕВИЧ С.Д., СВЕРДЛОВ Р.Л., ХРИЩАНОВИЧ А.В., ШАДЫРО О.И. — 2015 г.
Изучено взаимодействие триптофана и его производных с азотцентрированными радикалами 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила и кислородцентрированными радикалами, образующимися при радиолизе насыщенного кислородом этанола и его водных растворов. Установлено, что триптофан, 5-гидрокситриптофан, серотонин, гарман, гармин и гармалин, в отличие от пиррола, индола и мелатонина, способны восстанавливать кислородцентрированные радикалы за счет реакции переноса электронов с неподеленной пары атомов азота. Показано, что серотонин и 5-гидрокситриптофан восстанавливают радикалы 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила за счет реакции переноса атома водорода с гидроксильных групп молекул. При этом пиррол, индол, триптофан, мелатонин, гарман, гармин и гармалин, не содержащие в своей структуре гидроксильной группы фенольного типа, не взаимодействуют с радикалами 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы конечные молекулярные продукты взаимодействия серотонина и 5-гидрокситриптофана с радикалами 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила.
ГИЛЬМАН А.Б., КЕЧЕКЬЯН А.С., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2015 г.
Исследована взаимосвязь между величинами краевого угла смачивания, сопротивления отслаиванию и эффективной плотности поверхностного заряда пленок политетрафторэтилена, модифицированных в разряде постоянного тока на аноде и катоде. Показано, что наблюдается корреляция между адгезионными характеристиками пленки, обработанной в разряде постоянного тока, изменением краевого угла смачивания и величиной эффективного поверхностного заряда.
АВАКЯН В.Г., АЛФИМОВ М.В., КОШКИН А.В., НАЗАРОВ В.Б. — 2015 г.
Исследована возможность использования пирена (Py) в качестве флуоресцентного зонда (ФЗ) в комплексах циклодекстринпиренаналит для аналитов (А) различной полярности в водных растворах. В UV-VIS-спектре водного раствора Py в присутствии CD впервые найдены полосы, доказывающие образование комплекса Py@2 CD. Характеристикой ФЗ является отношение I3/I1 в спектре флуоресценции, где I3-интенсивность третьей вибронной линии 800 см-1, I1-интенсивность 0-0-перехода. Величина I3/I1 для Py@2 CD проявляет высокую чувствительность к добавлению А с концентрацией в несколько M/L в водный раствор. Зависимости (I3/I1)/C от функции диэлектрической проницаемости А f = ( 1)/2 + 1) разбиваются на две прямые линии с разным наклоном для неполярных и полярных А. Энергии внедрения А в Py@2 CD рассчитаны квантово-химическим методом PM3. Увеличению (I3/I1)/C соответствует термодинамически более стабильный комплекс 2А · Py@2 CD.
МЕЛЬСИТОВА И.В., ЮРКОВА И.Л. — 2015 г.
Изучено влияние тролокса С, убихинона Q0, фтикола и бычьего сывороточного альбумина (БСА) на свободнорадикальную фрагментацию димиристоилфосфатидилглицерина (ДМФГ) в модельных мембранах, подвергнутых воздействию -излучения. Установлено, что убихинон Q0 и фтикол эффективнее (в 1.8 1.9 раза) в сравнении с тролоксом С (в 1.5 раза) снижают радиационно-химический выход димиристоилфосфатидной кислоты (ДМФК), молекулярного продукта фрагментации ДМФГ. БСА оказывает протекторное действие на фрагментацию ДМФГ в дозозависимой манере, при соотношении липид : белок (30 : 1) выход ДМФК снижается в 2 раза.
БРИНКЕВИЧ С.Д. — 2015 г.
При -облучении этанола и его водных растворов при pH 7, насыщенных кислородом, аскорбиновая кислота способна за счет восстановления пероксильных радикалов, а 5,6-О-изопропилидил-2,3-О-диметиласкорбиновая кислота за счет окисления -гидроксиэтильных радикалов снижать выходы основных продуктов радиолиза. Помимо способности ингибировать радиационно-индуцированные превращения оксигенированного этанола и его водных растворов при рН 7, аскорбиновая кислота может вступать в реакции, приводящие к образованию дополнительного количества активных форм кислорода, что необходимо учитывать при рассмотрении ее роли в свободнорадикальных процессах в биосистемах.
КОСОБУЦКИЙ В.С. — 2015 г.
DOI: 10.7868/S0023119315040105 Список литературы
АРСЕНТЬЕВ А.В., ВОРОНЦОВ А.В., ПАРМОН В.Н. — 2015 г.
Фотоинициированное окисление дибутилсульфида (ДБС) кислородом воздуха в толуольном растворе фуллерена С70 при освещении видимым светом с длиной волны 500700 нм приводит к образованию дибутилсульфона как основного детектируемого продукта, а также дибутилсульфоксида, дибутилдисульфида и бутаналя. Изменение облученности реакционной смеси от 2.2 до 44 мВт/см2 незначительно увеличивает квантовую эффективность расходования ДБС от 4.5 до 5.9%. При этом возрастает селективность образования сульфоксида и понижается селективность образования сульфона.
БОБКОВА Е.С., БОРЗОВА А.А., РЫБКИН В.В., ШИШКИНА А.И. — 2015 г.
Измерена кинетика разложения сульфонола и образования продуктов его деструкции при действии на водный раствор диэлектрического барьерного разряда атмосферного давления в кислороде в диапазоне мощностей 0.44 Вт. Показано, что продуктами разложения в жидкой фазе являются карбоновые кислоты, альдегиды и двуокись углерода в газовой фазе. Определена энергетическая эффективность разложения, которая составила (4.412.7) ? 10-3 молекул на 100 эВ вложенной энергии. Высказаны предположения о механизмах протекающих процессов.
БУЛАВКО Г.В., ДАВИДЕНКО Н.А., ДЕРЕВЯНКО Н.А., ИЩЕНКО А.А. — 2015 г.
Обнаружено, что природа аниона катионных полиметиновых красителей в полимерных солнечных ячейках влияет на фотоэдс. На основании исследования спектрально-люминесцентных свойств установлено, что полиметины в них образуют контактные ионные пары. Показано, что различие в поведении анионов определяется их способностью к фотоиндуцированному переносу электрона в этих парах.
ВАННИКОВ А.В., ГОРБУНОВА Ю.Г., ГРИШИНА А.Д., ЗОЛОТАРЕВСКИЙ В.И., КРИВЕНКО Т.В., ЛАПКИНА Л.А., ЛАРЮШКИН А.С., САВЕЛЬЕВ В.В., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.
Измерение фотоэлектрических и фоторефрактивных характеристик 2,3,9,10,16,17,23,24-тетра(15-краун-5)фталоцианинато-ацетата иттрия(III) [(15C5)4Pc]Y(OAc) позволило надежно установить ход снижения квантового выхода образования носителей заряда 0 и коэффициента фоторефрактивного двулучевого усиления по мере увеличения атомного веса центрального металла в ряду родственных фталоцианинатов галлия(III), иттрия(III), рутения(II) и индия(III). Выявленные закономерности могут быть обусловлены увеличением константы спин-орбитального взаимодействия по мере увеличения атомного веса центрального металла, что приводит к возрастанию как вклада триплетно-возбужденных ассоциатов в образование подвижных носителей заряда, так и скорости обратной реакции T1 S0, которая эффективно подавляет образование носителей заряда через триплетно-возбужденное состояние. Измерение фотоэлектрических и фоторефрактивных характеристик при 1064 нм показало, что в композите поливинилкарбазол/супрамолекулярные ансамбли комплекса иттрия квантовый выход электрон-дырочных пар равен 0 = 0.6 и коэффициент двулучевого усиления лазерного луча около = 35 см-1 при Е0 = 120 В/мкм. Измеренная методом z-сканирования раствора комплекса иттрия в тетрахлорэтане (1 мг в 1 мл) диэлектрическая восприимчивость равна (3) = 4.2 ? 10-10 esu.
МАРЧЕНКО Н.В., НИКИТИН А.В., САЗОНОВ А.Б. — 2015 г.
Исследования гамма-радиолиза аэрированной системы “этанолвода” в широком диапазоне концентраций компонентов показывают, что основной процесс, протекающий в такой системе, есть селективное радиационное окисление этанола до ацетальдегида. Побочными продуктами, накапливающимися в жидкой фазе, являются 2,3-бутандиол и формальдегид. Селективность процесса растет с увеличением содержания спирта и уменьшается с ростом дозы облучения. Созданная в рамках работы теоретическая модель радиолиза дает хорошее количественное согласие с экспериментальными данными. Расчетные кривые накопления продуктов имеют точки перелома, характеризующиеся резким изменением радиационно-химического выхода. Их возникновение связано с полным выгоранием кислорода в замкнутой системе или с недостаточно быстрым его поступлением в жидкость в двухфазной системе “жидкостьгаз”.
ГЕТМАНЧУК Ю.П., ДАВИДЕНКО И.И., ДАВИДЕНКО Н.А., МОКРИНСКАЯ Е.В., ПАВЛОВ В.А., ЧУПРИНА Н.Г. — 2015 г.
Исследованы информационные свойства регистрирующих сред для фототермопластического способа записи голограмм с пленками олигомерных композитов на основе карбазолилсодержащих соолигомеров, один из которых содержит атомы Br. Среда на основе Br-содержащего соолигомера обладает большей голографической чувствительностью из-за более высокой скорости разрядки поверхности пленок во время экспозиции и формирования скрытого электростатического изображения.
ЖИГУНОВА Л.Н., НИЧИПОР Г.В., ШЕВЦОВА О.В. — 2015 г.
Значительный интерес к радиационно-химическому карбоксилированию системы индолсерин обусловлен перспективой ее использования для получения незаменимой аминокислоты триптофана. В данной работе исследуется влияние акцепторов заряда дифенила и перекиси водорода на кинетику радиолиза системы. Установлено, что сольватированный электрон оказывает определяющую роль в механизме образования триптофана.
АЙБУШ А.В., АСТАФЬЕВ А.А., ГОСТЕВ Ф.Е., ДЕНИСОВ Н.Н., НАДТОЧЕНКО В.А., ТИТОВ А.А., ШАХОВ А.М., ШЕЛАЕВ И.В. — 2015 г.
Методом фемтосекундной лазерной спектроскопии исследована динамика дифференциальных спектров поглощения золотых наночастиц в широком диапазоне значений плотности энергии возбуждения. Положение пика плазмонного резонанса существенно зависит от диэлектрических свойств окружающей среды, что позволяет использовать плазмонные наночастицы в качестве оптического зонда. В данной работе демонстрируется возможность методами фемтосекундной лазерной спектроскопии, на основе анализа дифференциальных спектров поглощения золотых наночастиц в водном коллоиде, охарактеризовать состояние нанослоя воды, окружающего наночастицу. В частности, при высоких плотностях энергии возбуждения в полосе поглощения плазмонного резонанса выявляются спектрально-кинетические особенности, которые свидетельствуют о парообразовании в нанослое вокруг золотой частицы.
naukarus.com
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
АЛФИМОВ М.В., КОШКИН А.В., ПИЛИПЕНКО М.С., САЖНИКОВ В.А. — 2015 г.
С целью исследования влияния микроокружения на спектральные и сенсорные свойства красителя Нильский красный разработана методика и получены образцы прозрачных полимерных силикатных гелей и ксерогелей. С помощью методов флуоресцентной спектроскопии исследованы спектральные свойства красителя в немодифицированных и модифицированных гелях и ксерогелях. Установлено, что полученные ксерогели являются проницаемыми для летучих органических соединений, показана возможность их использования в качестве флуоресцентных сенсорных материалов.
ЗАЙЧЕНКО Н.Л., КОЛЬЦОВА Л.С., ЛЕВИН П.П., МАРДАЛЕЙШВИЛИ И.Р., ТАТИКОЛОВ А.С., ШИЕНОК А.И. — 2015 г.
Методом лазерного фотолиза и спектрально-люминесцентными методами исследованы фотохромные и люминесцентные свойства нового спиропирана, модифицированного присоединением в положение 5 нитроазометинового фрагмента. При лазерном фотолизе в толуоле и пленке полиметилметакрилата зарегистрированы промежуточные продукты и определены константы скорости их гибели. В спиртовых растворах наблюдается обратный фотохромизм окрашивание раствора в темновых условиях и его обесцвечивание при световом воздействии. Обсуждаются причины появления обратного фотохромизма и особенности люминесценции в спиртовых растворах в сравнении с модельным нитроспиропираном.
ГАЛАШЕВ А.Е., ГАЛАШЕВА А.А. — 2015 г.
Методом молекулярной динамики выполнено моделирование облучения мишени пучком кластеров Xe13 с энергиями 530 эВ и углами падения 0°60°, преследующее цель снятия пленки ртути с частично гидрированного несовершенного графена. Графен полностью очищается от ртути при энергих кластеров EXe 15 эВ. Установлена тенденция пленки ртути скатываться в каплю. Отделение ртути от графеновой пленки происходит в виде распыления одиночных атомов и отрыва капли. Энергия взаимодействия ртути с графеном мала и слабо зависит от энергии бомбардируемого пучка. Значения горизонтальной подвижности атомов в жидкой пленке металла существенно превосходят значения вертикальной подвижности. Напряжения в графене, обусловленные силами, перпендикулярными плоскости листа, заметно превосходят напряжения от сил, действующих в его плоскости. Бомбардировка при угле падения 45° оказывается эффективнее облучения с углами падения 0° и 60° и приводит к меньшей шероховатости графена.
БЫЧКОВА А.В., КОВАРСКИЙ А.Л., КОЛГАНОВА М.Н., ПРОНКИН П.Г., РОЗЕНФЕЛЬД М.А., СОРОКИНА О.Н., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2015 г.
Исследован перенос энергии электронного возбуждения (ПЭЭВ) между молекулами карбоцианиновых красителей, нековалентно связанных с сывороточным альбумином человека (САЧ). В качестве донора энергии электронного возбуждения использовался 3,3-ди-(гамма-сульфопропил)-9-метилкарбоцианин-бетаин (Д) и в роли красителя-акцептора 3,3-ди-(гамма-сульфопропил)-4,5,4,5-дибензо-9-этилтиакарбоцианин-бетаин (А). ПЭЭВ был изучен как в образцах, представляющих собой растворы САЧ, так и в системах, содержащих магнитные наночастицы (МНЧ) с белковыми покрытиями. Устойчивые покрытия МНЧ из смеси САЧ и сывороточного альбумина быка (БСА) сформированы способом свободнорадикального сшивания молекул белков, адсорбированных на поверхности частиц. Изучено влияние денатурации САЧ на спектрально-флуоресцентные свойства красителей и ПЭЭВ, получены данные по тушению флуоресценции донора акцептором. Сделаны выводы о сохранении САЧ функциональных свойств в составе сшитого покрытия, что свидетельствует в пользу биосовместимости покрытий, полученных свободнорадикальной окислительной модификацией белка.
БЕНДЕРСКИЙ В.А., КИМ И.П. — 2015 г.
Кинетическая модель радикальной полимеризации построена на предположениях: сильно экзотермический рост цепи (присоединение мономера к растущему макрорадикалу) является диффузионно-ограниченной реакцией, а передача цепи (присоединение к макрорадикалу молекулы растворителя S с образованием олигомера и регенерацией первичного радикала) активированной кинетической реакцией с участием S из ближайшего окружения макрорадикала. Скорость роста цепи определяется потоком мономера из реакционного объема в сферу захвата, на поверхности которой концентрации макрорадикалов любой длины квазистационарны. Сфера захвата является источником олигомеров, диффундирующих от нее в реакционный объем. Показано, что уменьшение коэффициентов диффузии с ростом длины цепи олигомеров и ростом локальной вязкости (за счет накопления олигомеров) приводит к пространственно-неоднородному молекулярно-массовому распределению: длинные олигомеры сосредоточены в окрестности макрорадикала, а короткие в удаленной зоне. Полимеризация заканчивается образованием “первичных блобов”, в которых концентрация мономеров (в составе олигомеров) на несколько порядков выше, чем в исходном растворе.
АКОПОВА Т.А., БАГРАТАШВИЛИ В.Н., БАРДАКОВА К.Н., ДЕМИНА Т.С., КОРОЛЕВА А.В., КУФЕЛЬТ О.А., МИНАЕВ Н.В., ПАНЧЕНКО В.Я., ТИМАШЕВ П.С., ЧИЧКОВ Б.Н. — 2015 г.
DOI: 10.7868/S0023119315040178 Список литературы
АЛЕКСЕЕВ Н.В., ВОДОПЬЯНОВ А.В., ЕРЕМЕЕВ А.Г., МАНСФЕЛЬД Д.А., ПЛОТНИКОВ И.В., САМОХИН А.В., СИНАЙСКИЙ М.А., ЦВЕТКОВ Ю.В. — 2015 г.
Приведены результаты экспериментальных исследований получения частиц оксида вольфрама WO3 из паров, образующихся при испарении исходного материала сфокусированным потоком электромагнитного излучения с частотой 24 ГГц, генерируемом в гиротронном комплексе мощностью 5 кВт с расчетной плотностью потока СВЧ энергии 10 кВт/см2. Получены порошки WO3, состоящие из частиц, размеры которых находятся в диапазоне 20 нм до 1 мкм. Частицы имеют различную форму как близкую к сферической, так и форму октаэдров, что свидетельствует о протекании формирования частиц по механизмам “паржидкостькристалл”, так и “паркристалл”. Максимальная скорость испарения составила 100 г/ч. Установлена возможность управления дисперсностью получаемого порошка при изменении расхода охлаждающего воздуха.
ДУРАНДИН Н.А., ЗЕФИРОВ Н.С., КУЗЬМИН В.А., ЛИСИЦЫНА Е.С., ЛИТВИНКОВА Л.В., МАТВЕЕВА Е.Д., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., ПОДРУГИНА Т.А., ПРОСКУРНИНА М.В. — 2015 г.
DOI: 10.7868/S0023119315030109 Список литературы
RAHARJO P., UEMURA K., ВОРОБЬЁВ М.С., ДЕНИСОВ В.В., КОВАЛЬ Н.Н., ШУГУРОВ В.В., ЯКОВЛЕВ В.В. — 2015 г.
При использовании ускорителя электронов на основе плазменного катода с сеточной стабилизацией границы эмиссионной плазмы и выводом пучка в атмосферу проведены эксперименты по радиационной обработке натурального латекса. Результаты радиационной обработки оценивались по изменению прочностных характеристик каучуковых образцов, изготовленных после термической вулканизации обработанного латекса. Максимальное значение прочности на разрыв таких образцов составило 21 МПа при введении в него суммарной дозы облучения около 27 Мрад, что является перспективным для экологически чистой вулканизации натурального латекса, используемого в медицинских целях.
АЛИЕВ А.Г., БАХТИЯРОВА Н.Т., КУРБАНОВ М.А., МАМЕДОВ Х.Ф., МАМЕДОВА Ф.В., МУСТАФАЕВ И.И. — 2015 г.
Изучено разложение 3,4-бензпирена в разбавленном водном растворе, под действием ионизирующего излучения 60Co. Значения радиационно-химического выхода разложения 3,4-бензпирена в исследуемых растворах (в открытых ампулах) варьируются в интервале (1.92.3) ? 10-4 молекула/100 эВ, в барботируемых воздухом растворах (3.44.5) ? 10-4 молекула/100 эВ (для растворов с концентрациями 3,4-бензпирена 2030 мкг/л). Поглощенная доза ионизирующего излучения, равная 25 кГр, приводит к уменьшению концентраций 3,4-бензпирена до значений ниже их предельно допустимых концентраций (ПДК).
ПОДЗОРОВА Е.А., САФОНОВ А.В., ТРЕГУБОВА В.Е. — 2015 г.
Рассмотрена возможность использования комплексного подхода для очистки воды от нефтепродуктов на основе безреагентных методов “зеленой химии”: радиационной очистки и биодеструкции. Показана перспективность использования данных методов на примере очистки воды, содержащей дизельное топливо, моторное масло и мазут. Использование радиационного метода приводило к 12-кратному снижение значений ХПК, при этом значения БПК увеличивались по мере роста дозовой нагрузки, что свидетельствует о разрушении трудноразлагаемых молекул до более простых, доступных для биоокисления. Установлено, что максимальный процент биодеструкции наблюдался при использовании растворов после облучения максимальными дозами, однако после облучения дозой 5 кГр эффективность биодеструкции увеличилась более чем в 2 раза за счет разрушения труднобиодеградируемых соединений. Поэтому предлагается повысить эффективность процесса очистки воды от нефтепродуктов применением комплексного радиационно-микробиологического метода: использовать ионизирующее излучение на первой стадии очистки для образования осадка и для разложения нефтепродуктов на более легкие фрагменты, затем последние удалять из воды биологическим методом.
БАГАТУРЬЯНЦ А.А., ОДИНОКОВ А.В. — 2015 г.
Для большого числа димеров 4,4-бис(9-карбазолил)-бифенила, соответствующих неупорядоченной твердой матрице, рассчитан электронный матричный элемент, отвечающий за перенос положительного носителя заряда (дырки). Предложена методика применения расчетной схемы к реальной системе (органическим молекулам большой молекулярной массы). Обсуждается соотношение полученных результатов с существующими модельными представлениями о прыжковой проводимости в органических полупроводниках.
БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2015 г.
Исследованы побочные по отношению к фотоизомеризации фотохимические реакции 3-(3-метоксистирил)бензо[f]хинолина (3MSBQ) и 3-(4-метоксикарбонилстирил)бензо[f]хинолина (4MCSBQ): CN-фотоциклизация и фотоприсоединение этанола. Найдено, что суммарный квантовый выход побочных реакций почти на два порядка меньше, чем реакции фотоизомеризации. Метод главных компонент выявил в реакционных смесях наличие нескольких фотопродуктов. Методами электроспрейной масс-спектрометрии, абсорбционной и эмиссионной электронной спектроскопии показано, что фотопродуктами являются производные 12b-азониа-бензо[c]хризена, образующиеся в результате внутримолекулярной CN-фотоциклизации, и аддукты присоединения молекулы этанола, первые преобладают для 3MSBQ, вторые для 4MCSBQ. Рассчитанные методом функционала плотности (B3LYP/6-31G*) относительные стабильности первичных продуктов фотоциклизации для ряда стирилбензохинолинов качественно коррелируют с экспериментальными данными по образованию конечных окисленных конденсированных продуктов.
ЖИГАЛИНА О.М., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КРАСНОВСКИЙ А.Н., НИКОЛАЕВ Е.Н., РЯБЕНКО А.Г. — 2015 г.
Изучены химические реакции, инициируемые -излучением 60C во взвесях одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) в водных растворах ПАВ цетилтриметиламония бромида (ЦТАБ). В чистом водном растворе ЦТАБ радиолиз воды приводит к появлению радикалов OH, которые индуцируют окисление молекул ЦТАБ. Во взвесях молекулы ЦТАБ концентрируются на ОУНТ, ориентируются в одном направлении, ОН-радикалы индуцируют сшивку молекул ПАВ. Образуется мохообразное покрытие на нанотрубках, взвесь превращается в желе. Покрытие не имеет ковалентной связи со стенками нанотрубок. Образование полимера обусловлено не химическими свойствами молекул, а их упаковкой вокруг нанотрубки.
БУКАЛОВ С.С., ЖИГАЛИНА О.М., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КРАСНОВСКИЙ А.Н., ЛАРИЧЕВ М.Н., НИКОЛАЕВ Е.Н., РЯБЕНКО А.Г., СУЛЬЯНОВ С.Н. — 2015 г.
Исследованы химические реакции, стимулированные -излучением, в жидкой синильной кислоте (HCN) в присутствии одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ). На поверхности нанотрубок полимеризация HCN идет в несколько раз быстрее, чем в чистой HCN, а набор продуктов радиолиза становится более бедным. По-видимому, сближение полимеризующихся реагентов на наноразмерной поверхности ограничено определенными взаимными ориентациями. Помимо этого идет присоединение радикалов CN и H к стенкам нанотрубок, которые становятся растворимыми в воде, спирте и кислотах.
АБДУЛЛИН М.Ф., БАЛТИНА Л.А., КАРИМОВА Э.Р., МАВРОДИЕВ В.К., МАВРОДИЕВ Д.В., ПИХТОВНИКОВ С.В., САЙНИЕВ Д.А., ФУРЛЕЙ И.И. — 2015 г.
Согласно известным экспериментальным данным, образование долгоживущих ( 10-5 с) молекулярных отрицательных ионов (МОИ) при резонансном захвате электронов (РЗЭ) многоатомными молекулами наблюдается экспериментально, если их электронное сродство (ЭС) составляет величину порядка нескольких десятых эВ и выше. При этом данные соединения отличаются большими сечениями образования МОИ. Высокая способность эффективно захватывать электроны тепловых энергий кореллирует с их способностью захватывать свободные радикалы, в частности, выступать ингибиторами при радикальной полимеризации [1]. Возможно, что эти соединения будут проявлять также антиоксидантную активность. Поэтому представляет интерес изучение методом РЗЭ соединений с антиоксидантной активностью, яркий представитель которых биофлавоноид кверцетин (КВ) (1) (рис. 1) и его производные [2, 3].
КАМЫШАН С.В., КАПИНУС Е.И., ХАЛЯВКА Т.А., ЦЫБА Н.Н. — 2015 г.
Разработан метод получения мезопористого диоксида титана, модифицированного титанатом бария. С увеличением доли титаната бария в образцах величина удельной поверхности, средний объем и радиус пор уменьшаются. Модифицированные материалы проявили фотокаталитическую и сорбционную активность по отношению к красителю сафранину Т и бихромат-аниону. Величины констант скоростей фотокаталитических реакций увеличиваются с увеличением количества сорбированного вещества.
БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2015 г.
Исследованы спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства производных 3-стирилбензо[f]хинолина (3SBQ), содержащих метокси- и метоксикарбонил- группы. Все исследованные соединения люминесцируют в области 380480 нм с квантовыми выходами до 0.74 и подвергаются обратимой фотоизомеризации с квантовыми выходами 0.20.5. Найдено, что соединения с метокси-группой в мета-положении и метоксикарбонил-группой в пара-положении стирильного фрагмента являются нестабильными фотохромами и вступают также в другие, побочные относительно фотоизомеризации, фотохимические реакции. Рассчитанные методом функционала плотности (TD-B3LYP/6-31G*) спектры поглощения двух s-конформеров 3SBQ хорошо описывают экспериментальный спектр. Анализ структур молекулярных орбиталей и переходов между ними позволил объяснить наблюдаемые эффекты заместителей на спектр поглощения 3SBQ.
КРАСНАЯ Ж.А., ТАТИКОЛОВ А.С., ШВЕДОВА Л.А. — 2015 г.
Изучены спектрально-флуоресцентные свойства кросс-сопряженных бихромофорных -аминополиенов, содержащих пирановый или дигидропиридиновый цикл с акцепторными группами различного строения. По полученным ранее данным двумерной спектроскопии ЯМР 1 (NOESY и ROESY) соединений в структурах с пирановым фрагментом хромофоры располагаются под острым углом, а в структурах с дигидропиридиновым под тупым, что приводит к существенным различиям спектров поглощения данных соединений. Спектры поглощения рассматривались с позиций теории взаимодействия хромофоров. Так как длинноволновые полосы спектров поглощения соединений с дигидропиридиновым циклом широкие и плохо разрешены, использовалось разложение спектров поглощения этих соединений на Гауссовы компоненты. Углы между хромофорами, оцененные из соотношения интенсивностей полос поглощения, оказались в соответствии с данными ЯМР-спектроскопии. Были определены также квантовые выходы флуоресценции изученных соединений. В случае красителей с карбонильным, динитрильным и индандионовым акцепторами квантовые выходы флуоресценции оказались существенно выше для соединений с пирановым циклом, чем с дигидропиридиновым.
БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ПОТАШОВА Н.И., ЧАЩИХИН О.В. — 2015 г.
Исследованы свойства 1,2-бис-(4-[(E)-2-хинолин-2-винил]феноксиметил)бензола бис-стирилхинолиновой диады SoS, в которой два стирилхинолиновых (SQ) фрагмента связаны между собой о-ксилиленовым мостиком. Показано, что реакция фотоизомеризации SQ-фрагментов в бихромофорной диаде протекает так же эффективно, как и в монохромофорном модельном соединении 2-(4-метоксистирил)хинолине MeSQ. Кроме того, в диаде протекает реакция [2 + 2] фотоциклоприсоединения с образованием тетразамещенного циклобутана. Согласно квантово-химическим DFT расчетам, этой реакции способствует предорганизующее действие о-ксилиленовой группы, ориентирующей два SQ-фрагмента в диаде в форме “голова-к-голове”.
naukarus.com
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
АЛЛАЯРОВ С.Р., ДИКСОН Д.А., МУНТЕЛЕ К.И., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2014 г.
Проведено облучение пленки политетрафторэтилена (ПТФЭ) ускоренными (15 МэВ) ионами гелия дозой 1015 ион/см2. Эффективность карбонизации уменьшение содержания фтора и повышение содержания углерода на поверхности полимера растет с повышением энергии падающих ионов. Особенностью топологической структуры ПТФЭ является наличие кроме одной низкоплавкой с температурой начала плавления 13°С, еще четырех тугоплавких кристаллических модификации “узлов разветвления” псевдосетки аморфного блока-матрицы. После облучения 35 МэВ ионами в полимере остаются только два кристаллических блока и появляется кластерный блок, которого нет в необлученном полимере. Суммарное долевое содержание кристаллической структуры в облученном полимере (0.48) ниже, чем в исходном (0.66), что свидетельствует об аморфизации его структуры.
БЛУДЕНКО А.В., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., ЧУЛКОВ В.Н. — 2014 г.
Исследовано влияние облучения ускоренными электронами на оптическое поглощение разбавленных водных растворов лигнина и гуминовых кислот. Показано, что при толщине облучаемого слоя раствора меньше длины пробега электронов наблюдается преимущественное укрупнение и осаждение полифенольных примесей. Максимальный эффект достигается при дозах 515 кГр. При толщине облучаемого слоя меньше длины пробега электронов радиационная коагуляция примесей ослабляется. Этот эффект может быть обусловлен действием накапливаемого некомпенсированного заряда термализуемых электронов на отрицательно заряженные мицеллы полифенольных примесей.
ДАЙБОВА Е.Б., ЗАХАРЕНКО В.С. — 2014 г.
Обнаружено, что при освещении УФ-светом, поглощаемым диоксидом титана, полученным диспергированием кристалла рутила на воздухе, вода эффективно взаимодействует с кислородом решетки оксида металла с последующим выделением в темноте кислорода в газовую фазу и восстановлением диоксида титана.
АЛИЕВА С.Ф., ГУЛИЕВА Н.Г., ДЖАББАРОВА Л.Ю., МУСТАФАЕВ И.И., РЗАЕВ Р.C. — 2014 г.
В качестве объекта исследования использовались масляные фракции тяжелой битуминозной нефти Балаханского месторождения Азербайджана. Изучены закономерности радиационно-химического превращения масляных фракций нефти. Лабораторные исследования проводились в интервалах поглощенных доз 5160 кГр при мощности дозы P = 0.27 Гр/с ( -излучения). Установлены ИК-спектры, концентрации, радиационно-химические выходы полученных газов в различных поглощенных дозах. Результаты исследований позволяют оценить возможность получения нефтепродуктов различного назначения радиационно-химическим способом.
БОБКОВА Е.С., КОСТЫЛЕВА А.Н., ОЛЬХОВА Е.О., ШУТОВ Д.А. — 2014 г.
Изучена деструкция анионного поверхностно-активного вещества лаурилсульфата натрия (C12h35SO4Na, ЛСН) в его водных растворах при концентрациях 0.021.1 ммоль/л, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе в диапазоне токов разряда 20100 мА. Определены продукты деструкции в жидкой фазе, установлены кинетические закономерности их образования при исходной концентрации ЛСН 5 ? 10-3 г/л ( 0.02 ммоль/л) и токе разряда 40 мА.
ГОСТЕВ Ф.Е., ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., ОГУРЦОВ В.А., ХОДОТ Е.Н., ШЕЛАЕВ И.В. — 2014 г.
Методом фемтосекундного лазерного фотолиза со спектрофотометрической регистрацией исследована динамика транс-цис-фотоизомеризации новых гетарильных азокрасителей, содержащих фрагменты гидрированных хинолинов и три- или тетразола. Для всех исследованных азокрасителей при фотовозбуждении в длинноволновой полосе поглощения ( pump = 550 нм) динамика изменения поглощения описывается тремя быстрыми процессами с характерными временами 0.070.27, 0.41.0 и 37 пс. Исследовано влияние растворителя и строения азокрасителя на динамику промежуточных состояний.
ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ШЕВЧЕНКО В.Г., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2014 г.
Для пленок ПТФЭ, модифицированных в разряде постоянного тока на аноде и катоде, проведено изучение диэлектрических характеристик в зависимости от частоты и температуры. Установлено, что диэлектрическая проницаемость незначительно возрастает в результате воздействия плазмы и слабо зависит от температуры. Показано, что при 20°С зависимости проводимости от частоты несколько различаются для исходной и обработанных пленок, однако при 80°С они сближаются, при этом различие критических индексов проводимости становится более заметным.
ГРИБОВ Л.А. — 2014 г.
Рассмотрен вопрос о постановке и решении задачи о состояниях электронов и ядер в молекулах в системе естественных координат. Показано, что при описании состояний электронов получается простой базис, не опирающийся на эмпирически подбираемые параметры и позволяющий анализировать возбужденные, в том числе и ридберговские, состояния. Все рассмотрение основано на общем электронно-ядерном уравнении, с самого начала учитывающем представление о молекуле как достаточно устойчивой геометрической структуре. Подход позволяет прояснить смысл ряда приближений. Он может оказаться полезным при анализе фотохимических превращений при энергиях в промежутке между низшими возбужденными и ридберговскими состояниями.
ГРИБОВ Л.А. — 2014 г.
Рассмотрен вариант постановки задачи о высоковозбужденных (в пределе ридберговских) состояниях электрона в поле ядер. Показано, что такая задача может быть сведена к одноцентровой с переменным положительным зарядом. Общее решение может быть найдено в виде линейной комбинации базисных функций, отвечающих стационарным состояниям одноцентровой модели.
АУЛОВ В.А., КУЧКИНА И.О., ОЗЕРИН А.Н., ФЕЛЬДМАН В.И. — 2014 г.
Показано, что радиотермолюминесценция (РТЛ) кристаллических областей полиэтилена (ПЭ), облученного в жидком азоте, обусловлена рекомбинацией зарядов, стабилизированных на дефектах внутри кристаллитов. Наличие мелких ловушек зарядов (менее 0.15 эВ) приводит к появлению одной из основных особенностей кривой РТЛ кристаллических областей ПЭ, которая заключается в снижении интенсивности РТЛ во всем температурном интервале 100300 К при хранении в жидком азоте облученных образцов.
ПАНКРАТОВА Л.Н., ТИХОНОВ Н.А., УЖЕГОВ К.В. — 2014 г.
Изучена дозная зависимость изменений теплофизических параметров силоксановых блок-сополимеров (БСП) и в присутствии различных количеств примеси циклосилоксанов. Показано, что увеличение размера жесткого блока приводит к заметному увеличению температуры стеклования и изменению температурных переходов, а, следовательно, к перестройке полидиметилсилоксанового блока. Присутствие циклосилоксанов в БСП приводит к пришиванию циклосилоксанов к матрице гибкого блока БСП под облучением, что существенно изменяет механические характеристики БСП уже при дозах облучения до 40 кГр.
АГАЕВ Т.Н., ГАДЖИЕВА Н.Н., ГАРИБОВ А.А., ИМАНОВА Г.Т., МЕЛИКОВА С.З. — 2014 г.
Методом Фурье-ИК-спектроскопии изучено радиационно-термическое разложение воды в нано-ZrO2 в интервале температур 300673 K. Рентгенофазовым методом установлено, что используемый образец обладает моноклинной центросимметрической кристаллической структурой. Показано, что адсорбции воды в нанодиоксиде циркония происходит по молекулярному и диссоциативному механизмам. Зарегистрированы промежуточные продукты радиационно-гетерогенного разложения воды: ион-радикалы молекулярного кислорода, перекиси водорода, гидрид циркония и гидроксильные группы. Проведен сравнительный анализ изменения полос поглощения молекулярной воды и поверхностных гидроксильных групп от температуры и выявлена стимулирующая роль радиации в радиационно-термическом процессе разложения воды.
ИСМАГИЛОВА А.С., СПИВАК С.И. — 2014 г.
Предмет исследования обратные задачи химической кинетики. Основным результатом является построение методологии анализа информативности кинетических измерений при решении обратных задач, позволяющей выделять число и вид независимых комбинаций констант скоростей реакций. Разработанные алгоритмы легли в основу математического обеспечения решения обратных задач химической кинетики.
АНАНЬЕВА О.А., КЛИНШПОНТ Э.Р., МИЛИНЧУК В.К., ПАСЕВИЧ О.Ф. — 2014 г.
Полиимидные пленки при экспонировании на орбитальной станции “Мир” под кварцевыми пластинами, защищающими от бомбардировки атомарным кислородом с энергией 5 эВ и пропускающими солнечное излучение с 200 нм, сохраняются без изменения. Пленки претерпевают значительную деградацию при одновременном воздействии атомарного кислорода и солнечного излучения. Большая потеря массы и механическое разрушение односторонне алюминированных полиимидных пленок обусловлены участием алюминиевого покрытия в процессе деструкции полиимида. Ускоренную деградацию композиции алюминийполиимид можно объяснить механизмом фотоэффекта, акцептированием эмитированных алюминием фотоэлектронов имидными и бензольными группами, образованием светочувствительных центров и их фотохимическими превращениями.
ГОЛУБЕВ С.В., КОРНЕВ Р.А., МОЧАЛОВ Л.А., СЕННИКОВ П.Г., ШИЛАЕВ А.А. — 2014 г.
Исследован процесс плазмохимической конверсии тетрафторида кремния в высокочастотном (13.56 МГц) разряде. Изучена зависимость выхода кремния от удельного энерговклада и мольного соотношения h3/SiF4 в интервале давлений 0.10.3 Торр. Максимальный выход кремния составляет 60%, оптимальные удельные энергозатраты 44.6 МДж на моль Si. Предложен механизм плазмохимического восстановления тетрафторида кремния при рассмотренных экспериментальных условиях.
ЕГОРОВ Н.Б. — 2014 г.
На основании установленных продуктов фотолиза и полуэмпирических квантово-химических расчетов предложена модель фотолиза водных растворов PbS2O3. Распад PbS2O3 начинается с разрыва связи серасера в тиосульфатогруппе путем фотохимического возбуждения и переходом всей системы в активированное состояние, разложение которого осуществляется под влиянием растворителя. Взаимодействие первичных продуктов фотолиза с PbS2O3 приводит к образованию конечных продуктов реакции.
ГРИВИН В.П., МАКУНИНА М.П., ПЛЮСНИН В.Ф., ПОЗДНЯКОВ И.П. — 2014 г.
Методами стационарного и наносекундного лазерного фотолиза (355 нм) изучена фотохимия фульвокислоты (ФК, Henan ChangSneng Corporation) в водных растворах. УФ-возбуждение приводит к образованию триплетного состояния ФК, характеризующегося широкой бесструктурной полосой с максимумом на 620 нм. Обнаружено, что выход триплетного состояния ФК зависит от pH: величина сигнала промежуточного поглощения максимальна в нейтральной (рН 67) и падает при переходе в щелочную и кислую среды. Кинетика гибели триплетного состояния не зависит от рН раствора и носит мультиэкспоненциальный характер с характерными временами t1 = 4.3 ± 2.2 мкс, t2 = 54 ± 28 мкс, t3 = 830 ± 240 мкс.
БАСКАКОВ С.А., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., ШУЛЬГА Ю.М. — 2014 г.
Методом калориметрии изучен процесс пострадиационной низкотемпературной полимеризации тетрафторэтилена в присутствии углеродного материала, полученного при взрывной эксфолиации оксида графита. В результате процесса происходит прививка тетрафторэтилена на модифицированный оксид графита с образованием нового композита, содержащего 40 65 политетрафторэтилена.
АБДРАШИТОВ Э.Ф., БОКУН В.Ч., КРИЦКАЯ Д.А., ПОНОМАРЕВ А.Н. — 2014 г.
Разработан метод модифицирования поверхностного слоя политетрафторэтилена путем внедрения в него поливинилиденхлорида прививочной полимеризацией винилиденхлорида из газовой фазы, инициированной УФ-облучением ртутной лампы ПРК-4. Последующей обработкой композиции водным раствором аммиака осуществлено дегидрохлорирование (карбонизация) привитого поливинилиденхлорида. Исследована кинетика УФ-прививки и распределение карбонизованной фазы в матрице политетрафторэтилена. Получен материал с карбонизованным поверхностным слоем толщиной 1030 мкм и устойчивым во времени углом смачивания около 57°.
ВАСИЛЬЕВ Р.Ф., ТРОФИМОВ А.В., ЦАПЛЕВ Ю.Б. — 2014 г.
Измерены квантовые выходы хемилюминесценции в реакциях перманганата с щавелевой, винной и лимонной кислотами, гидразином, KBr и FeSO4 в водных растворах серной кислоты. Максимальный квантовый выход достигает 1.2 ? 10-5 Эйнштейн/моль, при этом выход хемивозбуждения составляет 2%. Таким образом, сравнительно невысокий квантовый выход хемилюминесценции связан не с низким выходом хемивозбуждения, а с низким выходом испускания света хемивозбужденными частицами.
naukarus.com
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
КРИВЦОВА К.Б., КУДРЯШОВ С.В., ОЧЕРЕДЬКО А.Н., РЯБОВ А.Ю., ЩЕГОЛЕВА Г.С. — 2014 г.
Исследован процесс очистки метана от сероводорода в барьерном разряде. Полное удаление сероводорода достигнуто при концентрации 0.5 об. %. Газообразные продукты реакции преимущественно содержат водород, этан, этилен и пропан. Энергозатраты на удаление сероводорода варьируются от 325 до 45 эВ/молекула, на превращение метана и получение водорода от 18 до 12.5 эВ/молекула. Процесс сопровождается образованием отложений на поверхности электродов реактора. В растворимых компонентах отложений идентифицированы органические полисульфиды линейного и циклического строения. Предложен возможный механизм их образования.
СМИРНОВА С.В. — 2014 г.
Проведена комплексная оценка влияния предварительной обработки шерстяных волокон низкотемпературной плазмой тлеющего разряда (НТП) на процесс крашения активными красителями. Исследовано влияние НТП на кинетические параметры проведения процесса крашения, а также на колористические и прочностные показатели окрашенных волокон. Разработана эффективная технология крашения шерсти, основанная на плазменной активации волокна перед крашением.
БАРАНОВ В.И., ГРИБОВ Л.А. — 2014 г.
Показана возможность построения и использования упрощенной модели с постоянными (не зависящими от времени) вероятностями реакций для быстрого моделирования фотохимических процессов с необходимой степенью достоверности прогноза. Получена связь вероятностей превращений с фундаментальными молекулярными характеристиками (вероятности оптических переходов; частоты квантовых биений, характеризующие безызлучательный реакционный переход), которые могут быть оценены количественно с хорошей степенью достоверности. На примерах мономолекулярных реакций изомеризации оценен достигаемый уровень точности прогноза для простой модели и показано, что он составляет в большинстве случаев 10. Важно, что заведомо правильно предсказывается порядок величин ключевых характеристик фотохимических процессов, таких как квантовый выход и скорость реакции, что и требуется в большинстве задач фотохимии.
КУЗЬМИН В.А., НЕКРАСОВ А.Д., ШАПИРО Б.И. — 2014 г.
Исследованы равновесные процессы димеризации, Н*- и J-агрегации 3,3-ди-( -сульфопропил)-5,5-дихлор-9-метил-тиакарбоцианина (ТКЦ) в водных растворах и рассчитаны термодинамические параметры этих процессов. Впервые установлено существование, как минимум, 7 равновесных форм ТКЦ в водном растворе. Отнесение полос поглощения красителя к различным формам (М, D, H* и J) проведено с учетом возможности существования пространственных изомеров. Из анализа спектров поглощения рассчитаны числа агрегации для J- и H*-агрегатов в зависимости от концентрации растворов красителя. Показано, что образование агрегатов ТКЦ, состоящих из большого числа молекул, осуществляется по “блочному механизму” через промежуточные стадии образования димеров, J- или H*-тетрамеров, октамеров и т.д.
КУЗЬМИЧЕВ А.К., ЛЕОНОВ Е.И., МИЛЁХИН Ю.М., САДОВНИЧИЙ Д.Н., ШИШОВ Н.И. — 2014 г.
Методами газовой хроматографии и ИК-спектроскопии исследовано образование золь- и гель-фракций при -облучении поли-2-метил-5-винилтетразола (ПМВТ). Установлен состав газообразных продуктов радиолиза. Показано, что при облучении ПМВТ в вакууме кинетически преобладают процессы сшивки. Обсуждается механизм протекающих процессов.
СЕРЁГИН А.А., СЕРЁГИНА Е.А., ТИХОНОВ Г.В. — 2014 г.
Изучены радиолюминесцентные свойства ионов лантанидов (Ln3+: Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+ и Yb3+) при гомогенном возбуждении растворов POCl3 SnCl4 235UO Ln3+ -частицами урана. Измерены спектры поглощения и фотолюминесценции, времена жизни возбужденных состояний Ln3+, спектры радиолюминесценции Sm3+, Eu3+, Tb3+ и Dy3+, интегральные выходы фотонов радиолюминесценции Ln3+ в POCl3 SnCl4 235UO Ln3+. Определены радиационно-химические выходы возбужденных ионов лантанидов G(Ln3+*) и эффективности накачки метастабильных уровней. При [Ln3+] = 0.30 моль/л G(Ln3+*) составляют: Pr3+ 0.015; Nd3+ 1.12; Sm3+ 0.40; Eu3+ 0.57; Tb3+ 0.71; Dy3+ 0.29; Ho3+ 0.015; Er3+ 0.04; Tm3+ 0.005 и Yb3+ 0.24 возбужденных ионов/100 эВ.
СЕРЁГИНА Е.А., ТИХОНОВ Г.В. — 2014 г.
Для исследования преобразования энергии тяжелых заряженных частиц в оптическое излучение приготовлены образцы растворов POCl3 SnCl4 235UO Dy3+. Получены экспериментальные данные о радиолюминесцентных характеристиках Dy3+ при гомогенном возбуждении растворов -излучением урана. Конверсионная эффективность преобразования энергии -частиц урана в световую энергию зависит от концентрации Dy3+ и времени жизни люминесценции Dy3+. При [Dy3+] = 0.2 моль/л и = 550 мкс конверсионная эффективность составляет 0.12 ± 0.01% для люминесцентного перехода 4F9/2 6h23/2 ( max = 574 нм) и 0.20 ± 0.01% для видимого и ближнего ИК диапазонов люминесценции Dy3+.
АУЛОВ В.А., КУЧКИНА И.О., ОЗЕРИН А.Н., ФЕЛЬДМАН В.И. — 2014 г.
Выделена кривая РТЛ поверхностных слоев кристаллов н-тетракозана, подобная РТЛ вакуумированного образца и образца с CCl4, но не совпадающая с ними. Поскольку CCl4 не проникает внутрь кристалла, то разность кривых РТЛ вакуумированного образца и с CCl4 является кривой РТЛ поверхностных слоев кристалла. Кривая РТЛ ТК с акцептором представляет собой кривую РТЛ внутрикристаллических областей алкана. Различие в форме кривых РТЛ поверхности и всего объема хорошо проявляется на отношении кривых РТЛ поверхности и вакуумированного образца.
ВАСИЛЬЕВ Р.Ф., ТРОФИМОВ А.В., ЦАПЛЕВ Ю.Б. — 2014 г.
Восстановление перманганата калия лимонной кислотой в присутствии серной кислоты включает стадии хемигенерации электронно-возбужденного Mn(II) и испускания им фотонов. Изучена кинетика изменения спектров поглощения, концентраций реагентов и интенсивности хемилюминесценции. Показано, что хемивозбужденная частица Mn(II) (эмиттер хемилюминесценции) играет роль катализатора восстановления перманганата.
КОНСТАНТИНОВ В.С., ЛЕБЕДЕВ Ю.А., СУРИН Н.М., ЩЕГОЛИХИН А.Н., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2014 г.
Установлено, что СВЧ-разряд в жидком н-гептане приводит к образованию твердой фазы в виде углеродсодержащих наночастиц. Методами электронной сканирующей микроскопии с энергодисперсионным анализом и спектроскопией комбинационного рассеяния установлен состав и размер частиц. С помощью электронной и люминесцентной спектроскопии показано, что воздействие разряда приводит к образованию полициклических ароматических углеводородов в жидком н-гептане.
КУРКОВСКАЯ Л.Н., ЛЕВИНА И.И., ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., ОГУРЦОВ В.А., ХОДОТ Е.Н., ШВЫДКИЙ В.О. — 2014 г.
Методами стационарной спектрофотометрии и импульсного фотолиза исследованы спектральные характеристики новых гетарильных азокрасителей, содержащих фрагменты триазола и гидрированных хинолинов, и спектрально-кинетические характеристики фотохимических процессов, происходящих при их фотовозбужении. Все соединения имеют интенсивный максимум поглощения в видимой области (470500 нм, = 17 00027 000 М-1 см-1). При фотовозбуждении видимым светом происходит обратимая транс-цис-фотоизомеризация с последующей термической цис-транс-изомеризацией. Временные характеристики процессов изомеризации зависят от строения азокрасителя. Введение объемных заместителей в триазольный или гидрохинолиновый цикл приводит к увеличению характерных времен термического превращения образовавшихся интермедиатов от единиц миллисекунд до секунд и к частичной необратимости процесса.
ЕРМОЛИНА Е.Г., КУЗНЕЦОВА Р.Т., ПЛЮСНИН В.Ф., ПОЗДНЯКОВ И.П., СЕМЕНИШИН Н.Н., СМОЛА С.С. — 2014 г.
Измерены спектрально-кинетические характеристики триплетных состояний комплексов тетрафенилпорфирина и трифенилкоррола с аминополикарбоновой кислотой (EDTA или DTPA) или ее комплексом с лютецием в качестве заместителя, а также комплекса коррола с Ga(III) в качестве центрального комплексообразователя. Измерены спектры наведенного поглощения комплексов из триплетно-возбужденного состояния (эффективный максимум при 460470 нм), константы тушения триплетных состояний кислородом при комнатной температуре (2 ? 108 7 ? 108 M-1 c-1). Для некоторых производных определены квантовые выходы (0.440.55) и коэффициенты экстинкции триплетного состояния (lg T = 4.814.89). Эффективность заселения и кинетика дезактивации триплетных состояний определяется структурой порфириноида, особенно центральным комплексообразователем, и мало зависит от присутствия тяжелого атома на периферии молекулы. На основе результатов обсуждены возможности применения новых соединений для создания различных оптических устройств.
ПАНОВА И.Г., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2014 г.
Спектрально-флуоресцентными методами проведено сравнительное изучение нековалентного взаимодействия цианинового красителя-зонда 3,3-ди-( -сульфопропил)-4,5,4,5-дибензо-9-этилтиакарбоцианин-бетаина с сывороточными альбуминами различных позвоночных: крысы, кролика, быка и человека (соответственно САС, САК, САБ и САЧ). Показано, что при взаимодействии с САЧ краситель образует лишь один продукт транс-мономер, связанный с САЧ, в то время как с другими альбуминами образуются также другие продукты связывания. Это, вероятно, объясняется более высокой энергией взаимодействия красителя с САЧ, чем с другими сывороточными альбуминами.
БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М. — 2014 г.
Исследованы свойства стирилхинолин-мероцианиновых диад, в которых стирилхинолиновый (SQ) и мероцианиновый (MC) фрагменты связаны мостиком из трех (диада SQ3MC) и одиннадцати (диада SQ11MC) метиленовых групп, в сравнении со свойствами модельных соединений, 2-(4-метоксистирил)хинолина и 1-этил-2-(4-метоксистирил)хинолиний перхлората, который является O-метилированным производным мероцианина. Найдено, что в диадах наблюдается эффективный индуктивно-резонансный перенос энергии (FRET) от SQ- к MC-фрагменту, приводящий к тушению первого и сенсибилизации второго. Тушение SQ-фрагмента проявляется в уменьшении квантового выхода транс-цис-фотоизомеризации и флуоресценции, сенсибилизация MC-фрагмента в увеличении значений этих параметров. Эффективность переноса энергии уменьшается от 96 до 87% при переходе от диады SQ3MC к SQ11MC.
ИВАНОВ В.Б., ЛЕВИН П.П., ХАВИНА Е.Ю. — 2014 г.
Обработкой модифицированного катионным ПАВ монтмориллонита раствором мезо-тетракис(4-сульфонатофенил)порфирина получен фотокатализатор, эффективно сенсибилизирующий окисление 9,10-дифенилантрацена в толуоле при облучении видимым светом. Определены квантовые выходы и оценен квантовый выход генерирования синглетного кислорода. Обнаруженные смещения и изменения интенсивности полос поглощения мезо-тетракис(4-сульфонатофенил)порфирина в составе катализатора по сравнению с водными растворами связаны с сольватационными эффектами. Методом лазерного фотолиза зарегистрировано триплетное состояние мезо-тетракис(4-сульфонатофенил)порфирина и измерена константа скорости его тушения кислородом на поверхности наночастиц.
ГОРДОН Е.Б., КАРАБУЛИН А.В., МАТЮШЕНКО В.И., СИЗОВ В.Д., ХОДОС И.И. — 2014 г.
Показано, что шары микронного размера, образующиеся при конденсации продуктов лазерной абляции легкоплавких металлов как в сверхтекучем гелии, так и в воде, находятся в состоянии сильного внутреннего растяжения, уравновешенного наружным сжатием. При радиационном или химическом нарушении целостности их поверхности они распадаются, извергая из себя множество наночастиц. Пустые оболочки микросфер, которые остаются при этом целыми, идентичны наблюдавшимся ранее при лазерной абляции в жидкостях “полым сферам”, происхождение которых оставалось невыясненным. Метастабильность полученных методом абляции в жидкости микрочастиц необходимо учитывать при их использовании в технике и медицине.
БАГАТУРЬЯНЦ А.А., САЖНИКОВ В.А., САФОНОВ А.А. — 2014 г.
Рассчитаны структуры молекулы дибензоилметаната дифторида бора (DBMBF2) и его комплексов с рядом ароматических углеводородов (бензол, толуол, о-, м- и n-ксилолы, нафталин, антрацен и пирен) в основном и первом возбужденном синглетном состоянии. Расчеты выполнены стационарным и нестационарным методами теории функционала плотности (DFT и TDDFT) для основного и возбужденного состояний соответственно, с учетом эмпирической дисперсионной поправки. Показано, что комплексы в основном и возбужденном состояниях имеют сходную стэкинговую структуру и характеризуются наличием коротких контактов между атомом F молекулы DBMBF2 и атомами H молекулы углеводорода, которые уменьшаются при переходе от основного к возбужденному состоянию. Рассчитанные энергии связи в комплексах в возбужденном состоянии в 23 раза выше, чем в основном состоянии. Перенос заряда в основном состоянии комплексов незначителен и направлен от DBMBF2 к лиганду, а в возбужденном состоянии составляет 0.60.8 е и направлен от лиганда к DBMBF2.
АЛФИМОВ М.В., ВЕДЕРНИКОВ А.И., ГРОМОВ С.П., ИВАНОВ Д.А., ПЕТРОВ Н.Х. — 2014 г.
Методами оптической спектроскопии изучен фотолиз водных растворов стирилового красителя 1 в присутствии кукурбит[8]урила (СВ[8]) для мольных отношений n = cСВ[8]/c1 в диапазоне 0 n 6. Обнаружено, что при n 0.5 в растворе доминируют комплексы включения (1)2@CB[8], при n 1 комплексы 1@CB[8]. Определены константы устойчивости комплексов составов 1 : 1 lg K1 = 6.2 (л/моль) и 2 : 1 lg = 11.9 (л2/моль2). Кинетика затухания флуоресценции красителя 1 в присутствии СВ[8] носит би-экспоненциальный характер, среднее время жизни существенно удлиняется при n 1. Показано, что система может работать в циклическом режиме как ассемблер (или супрамолекулярный катализатор) реакции фотодимеризации красителя 1 с образованием производного циклобутана 2. Определены константа устойчивости комплекса 2@CB[8] lg K3 = 5.9 (л/моль) и квантовый выход циклоприсоединения 0.07 (при n 0.5).
АЛЛАЯРОВ С.Р., ГРАКОВИЧ П.Н., ИВАНОВ Л.Ф., КАЛИНИН Л.А., ОЛЬХОВ Ю.А., ТОЛСТОПЯТОВ Е.М. — 2014 г.
Псевдосетчатая структура аморфного блока политетрафторэтилена (ПТФЭ) сформирована узлами разветвления кристаллитами низко- и тугоплавкой кристаллических модификаций и кластерными фрагментами макромолекул. Полимер, обработанный лазерным излучением, аморфизуется, причем степень аморфизации и других изменений зависит от флуенса воздействующего излучения. В облученном полимере обнаружено понижение температур начала молекулярного течения и начала плавления кристаллических модификаций, уменьшение молекулярной массы, а также исчезновение кристаллических узлов разветвления, характерных для исходного полимера. Зоны с различной степенью модифицирования молекулярного строения возникают в динамическом режиме с подвижными границами в процессе непрерывного облучения СО2 лазером. Различие поглощательной способности кристаллических и аморфных частей полимера на длине волны лазера и относительно высокая прозрачность обусловливают отличия лазерного разложения от термолиза при контакте с высокотемпературной поверхностью.
БЕЛЕЦКАЯ И.П., ГОСТЕВ Ф.Е., МИХАЙЛОВ К.М., НАДТОЧЕНКО В.А., ТЮРИН В.С., ШЕЛАЕВ И.В., ЯЩУК Ю.П. — 2014 г.
Используя метод накачки-зондирования, получена фемтосекундная динамика процесса релаксации возбуждения димера порфирината цинка. Проведен анализ полученных результатов с помощью квантово-химических расчетов. Динамика релаксации возбуждения показывает перспективность подобных систем как модельных для изучения фотосистем и создания искусственных аналогов природных фотосинтетических центров. Предложена модель объяснения обнаруженной когерентной динамики экситонных полос.
naukarus.com
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
КИСЛЕНКО С.А., НАЗМУТДИНОВ Р.Р., НИКИТИНА В.А. — 2015 г.
Методом молекулярной динамики (МД) исследована ионная и молекулярная проницаемость монослоев алкантиолов на поверхности Au(111) в водном растворе NaF. Обнаружено, что проникновение компонентов электролита в монослой под действием поверхностного заряда носит пороговый характер. Показано, что механизм проницаемости ионов представляет собой двухстадийный процесс: 1) формирование полярного канала из молекул воды, которые втягиваются в неполярный монослой под действием локальных неоднородностей электрического поля на границе монослой/электролит; 2) транспорт ионов по полярному каналу к поверхности Au(111). Установлено, что бездефектные монослои непроницаемы для компонентов электролита при потенциалах, соответствующих области электрохимической стабильности монолоя. Найдено, что монослой гексадекантиолов ( SС16h43) менее проницаем по сравнению с гексантиолами ( SC6h23), что объясняется более плотной упаковкой углеводородных хвостов большей длины.
ПИВОВАРОВ А.А., ФРОЛОВА Л.А. — 2015 г.
Исследовано влияние различных факторов на процесс формирования феррита никеля под воздействием ультразвука. Методами потенциометрического титрования, спектрофотометрии, измерения электропроводности, остаточных концентраций изучен процесс ферритизации в системе FeSO4 NiSO4 NaOH Н2. Установлено, что процесс ферритизации происходит многостадийно с образованием промежуточных соединений.
НОВОСАДОВ Б.К. — 2015 г.
Предложены варианты релятивистской теории многих частиц, позволяющие развить теорию электронных состояний и спектроскопию тяжелых элементов. Даны асимптотические оценки термов атомов. Показано, что физическая причина образования слоистой структуры электронных оболочек непосредственно связана с отталкиванием электронов в электронной плазме атома.
ЕФРЕМОВ А.М., МУРИН Д.Б. — 2015 г.
Исследована кинетика гетерогенной гибели атомов хлора и водорода в плазме смесей HCl + Ar, h3, O2 и Cl2 переменного начального состава методами оптико-спектральной диагностики и моделирования плазмы. Показано, что предположение о постоянстве вероятностей рекомбинации не обеспечивает согласия в поведении расчетных концентраций атомов и приведенных интенсивностей их излучения. Сделаны предположения о механизмах влияния начального состава смесей на вероятности рекомбинации.
БОБКОВА Е.С., КОБЕЛЕВА Н.А., СУНГУРОВА А.В. — 2015 г.
Экспериментально исследована кинетика разложения нитрофенола и образования продуктов его деструкции в жидком катоде (бидистиллированная вода) разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Показано, что основными продуктами являются формальдегид и карбоновые кислоты. Установлено, что обработка в разряде сопровождается образованием азотной кислоты в жидкой фазе. Определены кинетические характеристики процесса разложения нитрофенола и его энергетическая эффективность.
ГАЛАШЕВ А.Е., ГАЛАШЕВА А.А. — 2015 г.
Методом молекулярной динамики решается задача снятия пленки свинца с частично гидрированного несовершенного графена путем облучения мишени пучком кластеров Xe13 с энергиями 530 эВ и углом падения 0°. Графен полностью очищается от свинца при энергих кластеров 10 и 15 эВ. При более высоких энергиях пучка свинец может просочиться через бивакансии на обратную сторону графена, или, благодаря пластической деформации, прилипнуть к лицевой стороне. Отделение свинца от графеновой пленки происходит по кластерному механизму. Пленка металла, отрывающаяся от графена и принимающая форму кластера, имеет самые низкие значения горизонтальной подвижности атомов среди всех рассматриваемых систем и достаточно низкие значения вертикальной подвижности. В процессе отделения пленки свинца от графена также могут значительно понизиться значения отдельных компонент тензора напряжений для пленки металла и увеличиться шероховатость графена.
АХМЕРОВ А.А., ИСМАГИЛОВА А.С., СПИВАК С.И. — 2015 г.
Цель работы создание методов компьютерного анализа графов, соответствующих механизмам сложных химических реакций. Разработано математическое и программное обеспечение определения базисных маршрутов и суммарных уравнений на графе механизма сложной химической реакции. Описаны основные этапы построения программы, реализующей алгоритм поиска базиса маршрутов сложных химических реакций на основе информации об индексах вершин графа механизма реакции.
РАЗУМОВ В.Ф., ТОВСТУН С.А. — 2015 г.
Составлена и решена система дифференциальных уравнений, описывающих кинетику безызлучательного переноса энергии электронного возбуждения в нанокластерах коллоидных квантовых точек для случая смеси частиц двух сортов (доноров и акцепторов) при наличии эффекта мерцающей флуоресценции. Решение системы позволило предложить метод вычисления всех соответствующих констант безызлучательного переноса энергии, а также доли нелюминесцирующих частиц каждого сорта исходя из экспериментальных данных по фотолюминесценции нанокластеров.
DINESCU G., MITU B., ГИЛЬМАН А.Б., КРАВЕЦ Л.И., ЩЕГОЛИХИН А.Н., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2015 г.
Работа посвящена получению микро- и нанофлюидных устройств диодов, представляющих собой полимерные композитные мембраны с асимметрией проводимости. С этой целью на одну из сторон пористой подложки, в качестве которой использована трековая мембрана из полиэтилентерефталата, методом электронно-лучевого диспергирования в вакууме наносили слой политетрафторэтилена. Показано, что возникающий эффект асимметрии проводимости обусловлен как значительным уменьшением диаметра пор и изменением их геометрии в слое осажденного политетрафторэтилена, так и существованием в порах межфазной границы раздела между исходной мембраной и слоем полимера, обладающим гидрофобными свойствами. Устройства подобного рода могут быть использованы для направленного переноса ионов.
АЛФИМОВ М.В., АНТОНОВ А.В., ИОНОВ Д.С., КОНОНЕВИЧ Ю.Н., САЖНИКОВ В.А., ЮРАСИК Г.А. — 2015 г.
ДБМBF2 флуорофор, способный образовывать эксиплексы с бензолом и его производными в растворах [1] и в адсорбированном состоянии на поверхности силикагеля при взаимодействии с парами данных веществ [2, 3], что может быть использовано для создания высоко селективных и чувствительных сенсорных устройств. В данной работе исследованы зависимости спектров флуоресценции образцов адсорбированного на кремнезем ДБМBF2 от концентрации паров ароматических веществ: бензола, толуола и n-ксилола. Предложена модель, описывающая наблюдаемые спектральные изменения. Полученные данные по концентрационной зависимости спектров флуоресценции микросфер силикагеля с адсорбированным ДБМBF2 находятся в хорошем соответствии с предложенной моделью.
МАНДРОВ Г.А. — 2015 г.
DOI: 10.7868/S0023119315050095 Список литературы
БРИЧКИН С.Б., РАЗУМОВ В.Ф., СПИРИН М.Г. — 2015 г.
Исследования показали, что синтез КТ CdSe с использованием смеси ODPA и ТОРO в качестве стабилизирующих лигандов позволяет получить наночастицы с высокими люминесцентными характеристиками без наращивания дополнительной полупроводниковой оболочки. Показано, что n-октадецилфосфоновая кислота, используемая в качестве стабилизирующего лиганда в смеси с триоктилфосфин оксидом при синтезе квантовых точек CdSe, может способствовать получению частиц с высокими спектрально-люминесцентными свойствами. Установлено, что интенсивность люминесценции этих частиц увеличивается при их выдерживании в органическом растворителе в диспергированном состоянии. Величина квантового выхода люминесценции зависит от диэлектрической проницаемости среды, среднего размера квантовых точек и времени выдерживания в растворителе.
БАРАНОВ В.И., ГРИБОВ Л.А., МИХАЙЛОВ И.В., ПОТЕШНАЯ Н.И. — 2015 г.
Показана возможность проведения предсказательных расчетов кинетики и квантовых выходов фотохимических превращений сложных молекул с удовлетворительной точностью прогноза. С учетом наложенных физически обоснованных требований и достаточно жестких ограничений на погрешность предсказания (менее 50%) для всех рассмотренных реакций, относящихся к трем химически разным типам, достигается удовлетворительный теоретический результат. В большинстве случаев (8 из 10 реакций) отклонение от эксперимента менее 20%. Параметры модели обладают высокой степенью переносимости в ряду однотипных реакций, что обеспечивает предсказательный характер моделирования фотохимических процессов развитым методом. В сложных случаях можно априори теоретически оценивать, к какому типу относится рассматриваемая реакция и ее физико-химические особенности.
БУРХИНА О.Е., ИВАНОВА И.П., ПИСКАРЕВ И.М., ТРОФИМОВА С.В. — 2015 г.
Излучением плазмы искрового электрического разряда на воздухе (ИР) и ртутной УФ-лампы низкого давления (УФ) обрабатывали 5% водный раствор альбумина и оценивали концентрацию SH-групп. В необработанном растворе на 1 молекулу альбумина приходится в среднем около 0.2 групп SH. При обработке альбумина ИР в течение 15 мин концентрация SH-групп возрастает в 2 раза и далее не меняется. После обработки УФ-излучением концентрация SH-групп монотонно растет и за 30 мин увеличивается в 7 раз. Увеличение концентрации SH-групп связано с восстановлением дисульфидных связей. Восстановительными свойствами при ИР могут обладать продукты распада пероксиазотистой кислоты.
БОЛЬШАКОВ А.И., ГОРДОН Д.А., МИХАЙЛОВ А.И., ЭСТРИНА Г.А. — 2015 г.
Методами жидкостной хроматографии, УФ-спектроскопии, калориметрии и элементного анализа показано, что радикалы, спонтанно образующиеся при низкотемпературном (77 K) смешивании мономеров метилакрилата (МА) и метилметакрилата (ММА) с молекулярным хлором, инициируют реакцию олигомеризации МА и/или ММА. Реакции олигомеризации и хлорирования протекают при нагреве смесей, приготовленных при 77 K, начинаясь при температурах до плавления хлора (170 K) и идут с максимальной скоростью в области предплавления МА (180190 K) для смеси МА + Сl2 и плавления ММА (220230 K) для смеси ММА + Сl2.
НЕМКОВА А.А., ФАЙНЕР Н.И. — 2015 г.
Изучены оптические свойства (показатель преломления, спектры пропускания в УФ, видимой и ИК-областях спектра, оптическая ширина запрещенной зоны) пленок карбонитрида кремния SiCN, являющихся перспективными материалами для устройств кремниевой фотоники и микроэлектроники. Их синтез осуществляется с помощью химического осаждения из газовой фазы при пониженном давлении с плазменной ВЧ и термической активацией из кремнийорганических исходных соединений в смесях с гелием, аммиаком, кислородом и азотом в области температур процесса 3731023 K. В качестве исходных веществ использовали кремнийорганические вещества-предшественники, относящиеся к классам силазанов и аминосиланов.
АКОПОВА Т.А., ГАЙДАР А.И., ГИЛЬМАН А.Б., ДЕМИНА Т.С., ЗЕЛЕНЕЦКИЙ А.Н., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2015 г.
DOI: 10.7868/S0023119315030079 Список литературы
БОБКОВА Е.С., ИСАКИНА А.А., КУЗНЕЦ Н.Н., МОРЕВ А.М., ШИШКИНА А.И. — 2015 г.
Изучена кинетика разложения фенола в водном растворе в диэлектрическом барьерном разряде атмосферного давления в атмосфере кислорода при различных мощностях, вкладываемых в разряд. На основе этих данных определены энергетические выходы разложения и их зависимость от параметров разряда и начальных концентраций. Обсуждена проблема сравнения энергетической эффективности различных типов разрядов. Показано, что разложение фенола приводит к образованию карбоновых кислот и альдегидов в растворе и диоксида углерода в газовой фазе.
РАЗУМОВ В.Ф., ТОВСТУН С.А. — 2015 г.
Обсуждаются основные особенности люминесценции нанокластеров (НК) коллоидных квантовых точек (ККТ), определяющиеся безызлучательным переносом энергии электронного возбуждения в пределах НК. Показано, что при достаточно сильном взаимодействии между ККТ спектр люминесценции НК существенно изменяется по сравнению со спектром коллоидного раствора, в котором происходит формирование НК. Спектр люминесценции исходного коллоидного раствора ККТ имеет неоднородное уширение, определяемое конечной величиной дисперсии распределения ККТ по размеру и квантово-размерным эффектом, т.е. зависимостью положения линии люминесценции индивидуальной ККТ от ее размера. При образовании НК происходит батохромный сдвиг спектра люминесценции за счет переноса энергии от ККТ меньшего размера к ККТ большего размера и в соответствии с этим существенное уменьшение времени жизни люминесценции в коротковолновой части спектра.
БЕКЕШЕВ В.Г., БЕЛОУСОВА Э.В., ГУСТОВ В.В., ДАВАНКОВ В.А., КЕВДИНА И.Б., КРАСИЛЬНИКОВА О.К., ПАСТУХОВ А.В., ФИЛИМОНОВ М.К., ШАНТАРОВИЧ В.П. — 2015 г.
Исследованы распределения по размерам элементарных свободных объемов (EFV) в мезопористых микрогетерогенных полимерных сорбентах на основе сополимеров дивинилбензола, модифицированных каучуком линейного строения. На основании анализа результатов этой работы и литературных данных показано, что в микрогетерогенных системах, в отличие от гомогенных, спектроскопия времен жизни позитронов (PALS) не всегда чувствительна к мезопорам, образованным по границам неоднородностей и определяющим сорбционные или мембранные свойства модифицированных материалов. Для получения полной информации требуется привлечение дополнительных методик, таких как низкотемпературная адсорбция газов (ВЕТ) и радиотермолюминесценция (TSL). Указанная особенность обусловлена значительной удаленностью мезопор в гетерогенных системах и ограниченной подвижностью позитрония в процессе локализации в поре. В дополнение к результатам методики BET, дающей в основном информацию о мезопорах, PALS оказывается полезной при изучении микропор. Методика TSL позволяет судить о гетерогенности исследуемых материалов. Определена минимальная концентрация мезопор, доступная для наблюдения позитронным методом в исследованных системах.
naukarus.com
Химия высоких энергий - научный журнал по химии, ISSN: 0023-1197
Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»
ВАСИЛЬЕВА Т.М., ЧУХЧИН Д.Г. — 2010 г.
Экспериментально изучались распределение по молекулярным массам и аминокислотный состав глобулярных (альбумин, лизоцим) и фибриллярных (коллаген) белков, подвергнутых воздействию электронно-пучковой плазмы (ЭПП) различных газов. Образцы обрабатывались в виде порошков и тонких лиофилизированных пленок. ЭПП-обработка порошкообразного коллагена приводила к формированию только низкомолекулярных соединений. Модификация альбумина и лизоцима сопровождалась полимеризацией белков на фоне незначительной деструкции. Плазменно-стимулированные процессы протекали в приповерхностном слое частицы порошка, в то время как основная масса образца оставалась необработанной. В тонких пленках глобулярных белков процессы деструкции и полимеризации протекали во всем объеме образца.
БРИЧКИН С.Б., ЧЕРНЫХ Е.В. — 2010 г.
Дано краткое изложение применения циклодекстринов (ЦД) в области супрамолекулярной химии. Уникальные структурные особенности ЦД, а именно разделение гидрофильных и гидрофобных групп, обусловливают необычные физико-химические свойства этих молекул. Самое важное свойство натуральных (природных) или химически модифицированных ЦД способность обратимо и селективно связывать органические, неорганические, биологические молекулы, формируя комплексы включения (КВ) по типу “гостьхозяин”, или наноструктурные супрамолекулярные ансамбли. В обзоре приведены наиболее интересные примеры применения КВ с ЦД в фармацевтической, пищевой, химической промышленности, спектрометрических анализах, разделительных технологиях, использования ЦД в качестве моделей для молекулярного распознавания в биологии, а также в качестве циклического компонента в конструировании супрамолекулярных архитектур (ротаксаны, псевдоротаксаны). Описаны механизм и методы формирования КВ, их свойства и методы анализа. Особое внимание уделено молекулярным ожерельям. Рассмотрено одно из новых перспективных направлений, в котором используются ЦД, изготовление наноразмерных материалов.
БЯКОВ В.М., КУЛИКОВ Л.А., ПЕРФИЛЬЕВ Ю.Д., СТЕПАНОВ С.В. — 2010 г.
Сопоставление выходов конечных продуктов (57Fe2+, 119Sn2+) трансформации мессбауэровских ядер (57Co, 119Sn) в замороженных водных и спиртовых стеклообразных растворах с вероятностями образования Ps, Mu и радиолитического водорода в аналогичных жидких средах, подверженных воздействию соответственно быстрых электронов, позитронов и мюонов, показывает наличие сходных вариаций выходов 57Fe2+, 119Sn2+, Ps, Mu, h3 при изменении концентрации электронных акцепторов и температуры среды. Эти корреляции проявление глубокого сходства первичных процессов, протекающих в треках ионизирующих частиц. По-видимому, наиболее важной для понимания процессов образования h3, Ps, Mu, 57Fe2+, 119Sn2+ оказывается рекомбинация внутри крупных скоплений ион-электронных пар (блобов) с участием h3O+, e+, +, Fe3+, 119Sn3+ соответственно.
РАЗУМОВ В.Ф., ТОВСТУН С.А. — 2010 г.
Проведен теоретический анализ метода коллоидного синтеза монодисперсных наночастиц, в котором определяющую роль играют взаимосвязанные процессы зарождения и роста наночастиц, происходящие при переменном пересыщении раствора. Предполагается, что пересыщение создается в результате химической реакции, и при этом рассматриваются два режима подачи реагентов: мгновенное и равномерное по времени. Для каждого режима выделены и описаны последовательные стадии роста. Указаны условия, при которых реализуется механизм фокусировки функции распределения частиц по размеру.
БАРАНОВ В.И., ГРИБОВ Л.А. — 2010 г.
Рассмотрен вопрос о постановке задачи о ходе разветвленных фотохимических реакций при наличии многих квазирезонирующих уровней энергии комбинирующих подсистем. Показано, что и в таком общем случае можно ввести объединенный уровень энергии для исходной молекулы и продуктов ее фотохимических превращений и сформировать волновой пакет, позволяющий описать кинетику процесса. Полученные общие выводы иллюстрируются поясняющими примерами.
БРАЗОВСКИЙ И.И., ЕВСЕЕНКО Т.И., МАКАРЕВИЧ Г.В., САЛЬНИКОВ Л.И., САЛЬНИКОВА И.А., САСКОВЕЦ В.В. — 2010 г.
Разработана и изготовлена проточная экспериментальная лабораторная установка для исследования радиационно-каталитического разложения газов, жидкостей в области температур 50500°С в поле -излучения 60. Исследован процесс радиационно-каталитического разложения водяного пара в присутствии твердых тел различного химического состава и структуры. Установлено влияние на скорость образования водорода мощности дозы и времени контакта реакционной смеси с твердым телом. Показано, что эффективность образования водорода снижается после прекращения воздействия ионизирующего излучения.
ЕРЕМЕНКО А.Н., ЕРЕМЕНКО Н.К. — 2010 г.
ЛУКОВА Г.В., МИЛОВ А.А., СМИРНОВ В.А. — 2010 г.
БЕНДЕРСКИЙ В.А., КИМ И.П. — 2010 г.
Диаграммы состояний растворов олигомеров построены в приближении среднего поля. Свободная энергия включает конфигурационную энтропию и свободную энергию образования сольватных оболочек олигомеров и связей между ними, зависящую от энергий связи олигомеррастворитель и растворительрастворитель. Найдены уравнения спинодали (границы расслоения) и порога протекания (перехода раствора в гель) в координатах концентрация олигомератемпература. Модель позволяет найти положение фазовых границ с помощью квантово-химических расчетов указанных энергий и объяснить изменение состава коллоидных частиц и геля в зависимости от растворителя. Предсказано сужение и смещение области расслоения в сторону более высоких концентраций олигомера в ряду растворителей с увеличивающейся энергией межмолекулярной связи.
БИРГЕН Е.А., БОЛОТИН Б.М., ГОСТЕВ Ф.Е., САРКИСОВ О.М., УЖИНОВ Б.М., ХИМИЧ М.Н., ШЕЛАЕВ И.В. — 2010 г.
Изучена фемтосекундная динамика процессов в возбужденном состоянии 2-(2-аминофенил)-4H-3,1-бензоксазин-4-онов методом фемтосекундной абсорбционной спектроскопии. Определены константы скорости внутримолекулярного фотопереноса протона (ВФПП) в N-замещенных производных (0.711 пс-1). Константа скорости ВФПП зависит от индуктивной константы заместителя и высоты потенциального барьера, рассчитанной квантово-химическим методом (TDDFT). Немоноэкспоненциальный характер кинетики фотоиндуцированного поглощения соединений с малой индуктивной константой N-заместителя в спектральной области S1 SN-поглощения и вынужденного испускания продукта ВФПП объяснен протеканием быстрого ( 10 пс-1) релаксационного процесса, предшествующего ВФПП.
БУБНОВ Л.Я. — 2010 г.
Предложено описание свойств заряженной поверхности диэлектрика, исходя из представления о стохастическом распределении зарядов на поверхности и соответствующего характера полей, управляющих движением внешних зарядов вблизи такой поверхности. На основе вывода аналитического выражения для тока вторичной электронной эмиссии с заряженной поверхности диэлектрика (в зависимости от: тока первичных электронов, возбуждающих эмиссию; электрических параметров диэлектрика; его геометрических размеров) показана применимость развиваемых представлений.
КЛОЧИХИН В.Л., ТРАХТЕНБЕРГ Л.И. — 2010 г.
Рассмотрена модельная задача рекомбинации свободных радикалов с учетом трех типов событий: генерация (гомогенная и негомогенная), миграция и рекомбинация частиц одного сорта в кубической решетке. Для описания кинетики с неоднородным начальным распределением предложена простая формула, проверенная с помощью метода Монте-Карло. Эта модель использована для описания экспериментальных данных по рекомбинации свободных радикалов в реальной системе -облученном аммиаке. Получены разумные значения характерного радиуса шпура и коэффициента диффузии. Показано, что характер флуктуационного “шума” системы зависит от механизма происходящих в ней элементарных процессов, и, следовательно, может быть источником информации об их параметрах.
ГАНЦЕВ Ш.Х., КАЗАКОВ В.П., ОСТАХОВ С.С., СУЛТАНБАЕВ М.В., ХАЛИУЛЛИН Ф.А. — 2010 г.
Проведено спектрально-люминесцентное исследование кето-енольной таутомерии 5-фторурацила (FU). Установлено несоответствие спектров поглощения и возбуждения флуоресценции (ФЛ) водных растворов FU (pH 7). Фотовозбуждение в длинноволновую полосу (340 нм) в спектре возбуждения FU позволило зарегистрировать ФЛ его диенольного таутомера ( макс = 440 нм). Исследовано тушение 5-фторурацилом ФЛ триптофана (k = 15 ? 103 л/моль) и крови.
КУЗЬМИН В.А., СЛОМИНСКИЙ Ю.Л., ТОЛМАЧЕВ А.И., ЧИРКОВА Л.В., ШАПИРО Б.И. — 2010 г.
Впервые рассмотрен “блочный механизм” образования J-агрегатов в водном растворе из димеров различных красителей под действием многозарядного катиона Eu+3. Показано, что структура и положение максимума поглощения смешанных J-агрегатов определяются длиной хромофорной части красителей. Сделан вывод, что смешанные J-агрегаты представляют интерес в качестве наноразмерных оптических элементов с варьируемыми оптическими и электронными свойствами в зависимости от структуры используемых цианинов.
ИЛЬИН А.М., МЕССЕРЛЕ В.Е., УСТИМЕНКО А.Б. — 2010 г.
Представлены результаты экспериментов по пиролизу углеводородных газов в электродуговом разряде между медными электродами и результаты компьютерного моделирования методом молекулярных орбиталей. Комплекс исследований плазмохимического метода образования углеродных нанотрубок из паров углерода показал принципиальную возможность роста углеродных нанотрубок на медных наночастицах, которые могут быть промоторами реакции формирования гексагональных структур типа углеродных нанотрубок.
ВЕЧТОМОВА Ю.Л., КОЛЕСНИКОВ М.П., ТЕЛЕГИНА Т.А. — 2010 г.
Изучены процессы абиогенеза биологически важных соединений (аминокислот, пептидов, пировиноградной кислоты и других) в условиях адсорбции на минеральных (двуокись титана, силикагель) или органических (меланоидиновых) матрицах под действием УФ-излучения. Исследовано фотофосфорилирование АДФ до АТФ на глине (монтмориллоните) с выходом 30% и на органической матрице (флавопротеиноидных микросферах) с выходом 40%. Сделано заключение, что одним из факторов, обусловливающих возможность протекания процессов усложнения углеродсодержащих соединений в период предбиологической эволюции, приведшей к возникновению жизни, было наличие фотоактивируемых матриц и их коэволюция.
ИВАНОВ В.Л., СЕРДЕЧНОВА М.В. — 2010 г.
Показано, что фотохимическая реакция о-иод- и о-бромфенола в водном растворе сульфита натрия протекает как по нецепному, так и по цепному механизмам. Обнаружено образование промежуточного продукта реакции ароматического анион-радикала. Квантовый выход фотохимической реакции о-иодфенола увеличивается при облучении донора электрона дифениламина. При фотолизе о-галогенфенолов в органических растворителях наряду с ароматическими продуктами выделяется иод. С помощью хромато-масс-спектрометрии определены продукты фотолиза о-иодфенола в этиловом спирте и четыреххлористом углероде фенол в случае спирта и смесь о-хлорфенола и гидроксихлорзамещенных бифенилов в случае четыреххлористого углерода. Для всех изученных фотохимических реакций определены квантовые выходы.
КАРЯКИНА Л.Н., ОЛЕЙНИК А.В. — 2010 г.
Методами ИК-, электронной спектроскопии и ТСХ изучен фотолиз пара-азидобензойной кислоты (пapa-АБК) в кристаллическом состоянии, органических растворителях и воде при различных значениях рН. Природа продуктов фотолиза пapa-АБК определяется характером сольватации или гидратации пapa-АБК в растворах и взаимным расположением молекул азида в кристаллическом состоянии и в растворах с большой концентрацией.
ДЖАГАРОВ Б.М., ЛЕПЕШКЕВИЧ C.В. — 2010 г.
Представлены результаты исследования методом пико- и наносекундной лазерной абсорбционной спектроскопии повторного связывания молекулы кислорода с трилигандированным тетрамером гемоглобина в R-конформации.
БУДЫКА М.Ф. — 2010 г.
В настоящее время активно исследуется возможность осуществления логических операций на молекулярном уровне, с целью разработки молекулярных логических устройств (МЛУ), которые можно будет использовать в информационных технологиях. В мини-обзоре рассмотрен алгоритм дизайна МЛУ, отмечены требования, которым должна удовлетворять молекулярная система для использования в качестве МЛУ. Даны примеры МЛУ, выполняющих разнообразные логические операции. Основное внимание уделено полностью фотонным МЛУ, в которых свет используется в качестве входного сигнала для перевода системы из одного состояния в другое и для считывания выходного сигнала по поглощению или люминесценции. Кратко рассмотрены также оптоэлектронные устройства, для которых входным сигналом является свет, а выходным электрический ток.
naukarus.com