БОБКОВА Е.С., ИВАНОВА Е.С., НЕВЕДОМЫЙ Р.А., СУНГУРОВА А.В. — 2014 г.

Исследовано влияние параметров разряда и концентрации фенола на кинетику процесса его разложения в водном растворе под действием разряда постоянного тока с электролитным катодом. Получены константы скоростей разложения фенола как функции его начальной концентрации при различных параметрах разряда и объемах обрабатываемого раствора. Определены энергетические эффективности процесса разложения. Объяснены зависимости констант скоростей от концентрации, тока разряда и объема раствора.

ГОЛУБЕВА Е.Н., ГРОМОВ О.И., ЗУБАНОВА Е.М., МЕЛЬНИКОВ М.Я. — 2014 г.

Методом ЭПР показано, что качественный состав продуктов фотолиза тетрахлорокупрата тетрагексиламмония [(C6h23)4)N+]2[CuCl ] в низкотемпературной матрице слабополярного некомплексообразующего растворителя 2-хлорбутана в полосу переноса заряда Cl- Cu2+ (радикалов алкильного типа R. и хлороорганокупратов {CuCl }, где n = 2, 3) не зависит от начальной концентрации; основным продуктом фотолиза являются алкильные радикалы. Молярный коэффициент поглощения 405 комплекса {CuRCl2} составляет (3210 ± 180) л моль-1 см-1. Нелинейность дозовых зависимостей указывает на существование распределения [(C6h23)4)N+]2[CuCl ] по фотохимической активности в низкотемпературных матрицах.

ГОРДЕЕВ А.В., ЕРШОВ Б.Г., САФОНОВ А.В. — 2014 г.

Предложен метод расчета выходов Н2 и h3O2 в концентрированных растворах, основанный на использовании элементарных реакций формальной кинетики. Влияние акцепторов на изменение первичных выходов учитывалось включением в схему радиационно-химических превращений дополнительных реакций с ион-радикальными продуктами радиолиза воды, которые конкурировали с реакциями образования h3 и h3O2 в “шпорах”. Предлагаемая схема расчета позволяет учитывать изменение начальных выходов в присутствии акцепторов непосредственно в общей схеме радиационно-химических превращений. Схема удовлетворительно описывает значения наблюдаемых выходов в концентрированных растворах нитрат- и нитрит-ионов, составляющих основу жидких радиоактивных отходов, удаляемых в подземные хранилища.

АКОПОВА Т.А., ГИЛЬМАН А.Б., ДЕМИНА Т.C., ЗЕЛЕНЕЦКИЙ А.Н. — 2014 г.

Проведен обзор литературы по модифицированию природного полимера – хитозана методами химии высоких энергий: под воздействием низкотемпературной плазмы, электронных пучков, высокоэнергетических ионов и -облучения. Описаны основные методики обработки хитозана и установки, используемые в этих процессах. Рассмотрены применяемые физико-химические методы исследования и изменения химической структуры и свойств модифицированного хитозана. Представлены данные, свидетельствующие о возможности использования модифицированного хитозана в медицине и биотехнологии.

Усовершенствован ранее предложенный подход для расчета квантовых выходов фотохимических реакций. В новом варианте используется другой способ учета асимметрии (ангармонизма) потенциальных ям участвующих в фотохимическом превращении молекул. Более корректно учитывается форма двухминимумной потенциальной поверхности. Показано, что число параметров модели уменьшается на 2/3 по сравнению с ранее используемой, что адекватно отражает особенности структурных превращений многоатомных молекул, при которых преобразуется относительно малое от общего количества число координат. Проведены расчеты квантовых выходов фотохимических превращений шести молекул диенового ряда в их циклические изомеры. Для всех реакций достигается количественное согласие вычисленных значений с экспериментальными данными. Показано, что параметры модели обладают хорошей степенью переносимости в ряду родственных молекул, что обеспечивает предсказательный характер моделирования фотохимических процессов развитым методом.

Решается задача установления неразрушающего метода очистки графена от осажденного металла. Бомбардировка аргоновыми кластерами графена с предварительно осажденной на него пленкой меди выполнена в рамках молекулярно-динамической модели. С помощью потока кластеров с энергией 30 эВ, направленного параллельно плоскости графенового листа, произведена полная очистка графена от меди. Определяются подвижности атомов Cu и С, распределение наиболее критичного к ударам кластеров напряжения в плоскости графена и шероховатость поверхности графенового листа в ходе моделируемого процесса.

АЛЛАЯРОВ С.Р., ДИКСОН Д.А., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2014 г.

В пленке политетрафторэтилена псевдосетчатого строения обнаружены 6 топологических структур – аморфный и 5 кристаллических блоков. При -облучении полимера на воздухе разрушаются кристаллические фракции, постепенно переходя в аморфное и кластерное состояния с повышением дозы облучения. После облучения дозой 90 кГр полимер теряет способность к кристаллизации и формирует полностью аморфную топологическую структуру. Однако, независимо от дозы в пределах 3–90 кГр, топологическое строение облученного в вакууме полимера остается неизменным, состоящим из аморфного, кластерного и кристаллического блоков.

АЛЛАЯРОВ С.Р., ДИКСОН Д.А., МУНТЕЛЕ К.И., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2014 г.

Гранулы ПВДФ торговой марки “Фторпласт Ф-2М” – диблочный аморфно-кристаллический полимер и его топологическая структура остаются практически неизменными после облучения 5 ? 1014 протон/см2. Температура стеклования облученного полимера снижается на 2°, однако заметно повышается (от 35° до 137°С) температура плавления кристаллической модификации и молекулярного течения полимера (от 132° до 151°С), а также увеличивается весовое содержание кристаллической модификации (от 0.12 до 0.70). В результате отщепления фтора ускоренными протонами с образованием НF в полимере уменьшается содержание фтора и увеличивается содержание углерода. Облучение не влияет существенно на температуру начала эффективного газовыделения и на состав газов, выделяющихся в ходе нагрева полимера до 300°С.

РАЗУМОВ В.Ф. — 2014 г.

В данном аналитическом обзоре обсуждаются возможности нового подхода для создания различных функциональных оптических наноматериалов на основе нанокластеров коллоидных квантовых точек. По сути дела, это новый структурно-иерархический уровень организации в нанотехнологии. Имея набор различных квантовых точек и наночастиц (полупроводниковых, металлических, диэлектрических), обладающих определенным набором свойств, можно конструировать новый нанообъект, нанокластер квантовых точек, имеющий заданный комплекс свойств и характеристик. На ряде конкретных примеров показано формирование новых свойств нанокластера квантовых точек, продемонстрированы принципы и способы самосборки таких нанообъектов, в том числе путем контролируемой ассоциации коллоидных растворов квантовых точек.

ЛУКЬЯЩЕНКО В.Г., МЕССЕРЛЕ В.Е., УСТИМЕНКО А.Б., УШАНОВ В.Ж. — 2014 г.

Представлены результаты физико-химического исследования депозита, образующегося на электродах электродугового плазмотрона при подаче пропанобутановой смеси в межэлектродный промежуток. Исследования выполнены методами оптической, электронной и Раман-микроскопии. По Раман-спектрам в катодном депозите идентифицированы разнообразные формы наноуглерода. Обнаружен факт синтеза малеинового ангидрида и его ковалентной прививки к нанографиту при работе плазмотрона, без использования специальных катализаторов. В качестве гетерогенного катализатора в данном случае выступает сам наноуглерод с его большой удельной поверхностью. Показано, что дуговой плазмотрон данной конструкции с подачей углеводородного газа можно рассматривать как мини-реактор для синтеза различных форм наноуглерода, модификации его поверхности и физико-химических свойств.

RYCHWALSKI R.W., ВАННИКОВ А.В., ГРИШИНА А.Д., КРИВЕНКО Т.В., САВЕЛЬЕВ В.В. — 2014 г.

Основное внимание уделено композитам из ПВК и графена. Как показано, в этих образцах наблюдается заметное неаддитивное плечо на длинноволновой границе оптического поглощения ПВК, которое может быть приписано формированию комплекса с переносом заряда между ПВК-донором и графеном-акцептором. Формирование комплекса обусловливает значительный нелинейный оптический эффект в композите ПВК/графен. Установленные увеличения коэффициента нелинейности с ростом интенсивности лазерного излучения и поперечного сечения с ростом падающей плотности энергии обусловлены формированием при увеличении плотности энергии излучения дополнительных частиц: анион-радикалов графен-., участвующих в нелинейном поглощении. Рассмотрены нелинейные оптические свойства композитов из ПВК и графена, отобранного из раствора в тетрахлорэтане после 1.5 ч центрифугирования (образцы 1). Предположено, что значительное снижение оптического пропускания лазерного излучения композитом до ТОА = 0.4 при плотности энергии в фокусе 502 Дж/см2 обусловлено формированием комплекса с переносом заряда ПВК·графен, ответственного за неаддитивное плечо на длинноволновой границе оптического поглощения ПВК. В композитах ПВК/графен при фотовозбуждении графена лазером длиной волны 1064 нм в ПВК образуются подвижные дырки, что свидетельствует об образовании анион-радикалов графен-. в результате переноса заряда с ПВК на фотовозбужденный графен. Установленное увеличение коэффициента с ростом интенсивности лазерного излучения и поперечного сечения ( exc – 0) с ростом падающей плотности энергии, возможно, обусловлено как вкладом нелинейных переходов (S0 S2, S0 S1 S2, T1 T2), так и формированием при увеличении плотности энергии в фокусе (Ffoc, Дж/см2) дополнительных частиц: анион-радикалов графен-., участвующих в нелинейном поглощении.

ВАННИКОВ А.В., ГОРБУНОВА Ю.Г., ГРИШИНА А.Д., ЗОЛОТАРЕВСКИЙ В.И., ИСАКОВА А.А., КРИВЕНКО Т.В., ЛАПКИНА Л.А., САВЕЛЬЕВ В.В., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2014 г.

Методом z-сканирования изучены нелинейно-оптические свойства растворов 2,3,9,10,16,17,23,24-тетра(15-краун-5)фталоцианината индия(III) [(15C5)4Pc]In(OH) в тетрахлорэтане (ТХЭ). Установлено, что за нелинейно-оптический отклик отвечают супрамолекулярные ассоциаты, формирующиеся в растворе тетрахлорэтана при обработке различным числом циклов нагревание до 90°C/медленное охлаждение до комнатной температуры. Формирование супрамолекулярных ассоциатов изучено методами атомно-силовой микроскопии (АСМ) и электронной спектроскопии поглощения (ЭСП). Показано, что однократная термообработка растворов [(15C5)4Pc]In(OH) в ТХЭ приводит к образованию преимущественно димеров, о чем свидетельствует как коротковолновое смещение поглощения Q-полосы мономерного комплекса ( max = 692 нм) до полосы с max = 653 нм, так и измеренное АСМ-методом удвоение высоты молекулярных образований. Димеры ответственны за двухфотонное поглощение, измеренное в фемтосекундном диапазоне, которое обладает достаточно высоким поперечным сечением = 1.38 ? 10-46 см4 с/(молекул, фотон) или 1.38 ? 104 GM. Согласно данным АСМ, трехкратная термообработка раствора приводит к образованию супрамолекулярных ансамблей длиной около 200 нм. В оптическом спектре появляется длинноволновое поглощение с max = 841 нм и длинноволновой границей вблизи 1300 нм. При действии наносекундного лазера длиной волны 1064 нм первичным является линейное поглощение S0 S1, поперечное сечение которого равно 0 = 0/N = 2.3 ? 10-20 см2. Известный высокий квантовый выход (близкий к единице) триплетных состояний во фталоцианинатах индия дает основание предполагать, что основной нелинейно – оптический эффект определяется интеркомбинационной коверсией S1 T1 и триплет-триплетным поглощением T1 T2. Поперечное сечение Т–Т-поглощения равно = 1.14 ? 10-19 см2.

Методами ЭПР, калориметрии, хроматографии и гравиметрии исследована радикальная полимеризация ацетиленовых мономеров в широком интервале температур (77–340 К). Показано, что растущий макрорадикал является активным, неспаренный электрон в нем локализован на конечном фрагменте молекулы. Однако уже при небольших длинах цепи (меньше 10 мономерных звеньев) он теряет свою активность из-за делокализации неспаренного электрона по системе сопряженных двойных связей.

АЛФИМОВ М.В., КОМАРОВА К.Г., ПЛОТНИКОВ В.Г., САКИПОВ С.Н., СМИРНОВ В.А. — 2014 г.

С использованием квантово-химических ab initio методов проведен расчет энергии электронно-возбужденных состояний ряда ароматических азидов. Показано, что с ростом числа -электронов системы изменяется относительное положение синглетных и триплетных состояний Aи A типов. Как и для других классов гетероароматических молекул, возможно существование 5-ти типов относительного положения этих состояний. На этой основе дано объяснение зависимости люминесцентных и фотохимических свойств молекул ароматических азидов от их химического строения.

РЫБКИН В.В., СМИРНОВ С.А., ШУТОВ Д.А. — 2014 г.

БУРХИНА О.Е., ИВАНОВА И.П., ИЧЕТКИНА А.А., ПИСКАРЕВ И.М., ТРОФИМОВА С.В. — 2014 г.

Исследована реакция стабильного свободного радикала ДФПГ. с водой, обработанной излучением плазмы искрового разряда на воздухе, сразу после облучения и в течение 13 сут после. Выбор связан с тем, что пероксиазотистая кислота ONOOH, которая может образовываться под действием излучения, является донором атомарного водорода, и реакция с ДФПГ. позволяет определить ее концентрацию. Образование ONOOH идентифицировано на 4-й день после обработки [ONOOH] = (1.5 ± 0.5) ? 10-5 моль/л. Это подтверждает сделанное ранее предположение, что в воде образуется комплекс, содержащий пероксинитрит и пероксиазотистую кислоту, который распадается 13–14 сут.

БУРХИНА О.Е., ИВАНОВА И.П., ИЧЕТКИНА А.А., ПИСКАРЕВ И.М., ТРОФИМОВА С.В. — 2014 г.

Изучено образование пероксинитрита (ONOO-) в воде под действием УФ-излучения плазмы искрового разряда на воздухе. Обрабатывались растворы с pH0 3.11–12.86. Во всех случаях сразу после обработки отмечается уменьшение pH, которое продолжается в течение 14 дней. Линия поглощения, характерная для пероксинитрита ( = 302 нм), появляется в спектре на 4–5 день после обработки и достигает максимума на 10–12 день. Появление пероксинитрита через несколько дней после обработки может быть обусловлено образованием в момент импульса излучения при высокой плотности активных частиц вещества X, которое распадается по схеме X ONOO- NO и имеет время жизни порядка 10 сут. Максимальный выход пероксинитрита равен (1.2 ± 0.5) ? 10-2 моль/л.

БОБКОВА Е.С., СУНГУРОВА А.В. — 2014 г.

DOI: 10.7868/S0023119714010049 Список литературы

НЕВИДИМОВ А.В., РАЗУМОВ В.Ф. — 2014 г.

Работа посвящена поиску параметров упрощенной одноатомной модели молекулы гексана для корректного использования при компьютерном моделировании обратных мицелл в условиях изобарно-изотермического NPT ансамбля. Найдены параметры, позволившие воспроизвести все важные свойства как чистого гексана, так и обратных мицелл в гексане. Применение одноатомной модели вместо полноатомной для молекулы гексана позволяет сократить общее число атомов в системе приблизительно в 5 раз, при этом строение самих обратных мицелл доступно на детальном полноатомном уровне.

АВАКЯН В.Г., ГРОМОВ С.П., ЖИЖИМОВ Д.А., ЗАХАРОВА Г.В., САЗОНОВ С.К., ЧИБИСОВ А.К. — 2014 г.

Молекулы 3,3-диэтил-5,5-дихлор-9-этилтиакарбоцианина образуют димеры в водных растворах, проявляющие способность к флуоресценции и интеркомбинационной конверсии в триплетное состояние. В присутствии кукурбит[7]урила и катионов щелочных металлов или аммония образуются димерные комплексы красителей, обнаруживающие при комнатной температуре в воздушнонасыщенных растворах фосфоресценцию и термически активированную замедленную флуоресценцию (тип Е). С помощью квантово-химических расчетов предложена структура димерных комплексов красителей с кукурбит[7]урилом.

БРИНКЕВИЧ С.Д., ШАДЫРО О.И. — 2008 г.

Методом стационарного радиолиза изучено влияние аскорбиновой кислоты, 5,6-О-изопропилидил-2,3-О-диметиласкорбиновой кислоты (I), 2-О-глюкопиранозиласкорбиновой кислоты (II) на образование основных продуктов радиолиза этанола, водных растворов этанола, этиленгликоля, -метилглюкопиранозида, мальтозы. Полученные данные свидетельствуют о том, что аскорбиновая кислота эффективно взаимодействует с углеродцентрированными гидроксилсодержащими радикалами (УГР) исходных веществ, это приводит к уменьшению выходов продуктов их рекомбинации и фрагментации. Установлено, что при радиолизе деаэрированного этанола и его водных растворов взаимодействие аскорбиновой кислоты и ее производных с УГР может происходить как по восстановительному, так и по окислительному механизму, а в аэрированных растворах аскорбиновая кислота выступает как донор водорода, восстанавливая, главным образом, HO -радикал до пероксида водорода.

АНТРОПОВА И.Г., ЛАРИОНОВ О.Г., ПАРФЕНОВ Э.А., РЕВИНА А.А., СЕМЕНИСТАЯ Е.Н., ФЕНИН А.А. — 2008 г.

МАКСИМОВ А.И., НАУМОВА И.К., ХЛЮСТОВА А.В. — 2008 г.

Изучены процессы неравновесного переноса компонентов раствора в газовую фазу под действием тлеющего разряда атмосферного давления. Представлены данные влияния начальной кислотности и природы раствора на интенсивность линий атомов щелочных металлов и интегральную скорость неравновесного испарения. Высказано предположение о влиянии газового разряда на структурные характеристики раствора.

АРТЮХОВ В.Я., БАЗЫЛЬ О.К., МАЙЕР Г.В. — 2008 г.

Полуэмпирическими методами квантовой химии исследовано влияние структуры и замещения на протоноакцепторные свойства иммуноактивных молекул 8-азастероидов. Показано, что протоноакцепторные свойства исследованных молекул определяются кислородами карбонильных групп. Замещение ароматического цикла стероида метоксигруппами в основном состоянии слабо влияет на протоноакцепторные свойства молекул, а в возбужденных состояниях направление изменений зависит от орбитальной природы состояния. Существенное увеличение протоноакцепторных свойств вызывает замещение NH-группой или кислородом положения 16. Рассмотрены причины, приводящие к этим изменениям.

СЛАВНОВА Т.Д., ЧИБИСОВ А.К. — 2008 г.

ЕДИМЕЧЕВА И.П., КАЗЕМ К.М., ОСТРОВСКАЯ Н.И., СОСНОВСКАЯ А.А., ШАДЫРО О.И. — 2008 г.

Определены радиационно-химические выходы продуктов -индуцированного окисления гексана и этанола в присутствии природных и синтетических фенольных соединений и хинонов. Установлено, что промышленные антиоксиданты ионол и бис-фенол 2246 более эффективно ингибируют процесс окисления гексана, тогда как -токоферол и хиноны превосходят другие тестируемые соединения в подавлении окисления этанола. Полученные результаты свидетельствуют о том, что антиоксидантные свойства фенольных соединений и хинонов зависят не только от их структуры, но и от природы окисляемого субстрата. Дано объяснение этому феномену.

АЛЛАЯРОВ С.Р., АРБУЗОВ А.А., МУРАДЯН В.Е., СМИРНОВ Ю.Н. — 2008 г.

Исследованы зависимости адгезионной прочности модельных клеевых композиций стекло–связующее–стекло, отвержденных алифатическим и ароматическим отвердителем, от дозы -радиации. Показано уменьшение прочности связующего, модифицированного фуллереном, при малых дозах радиации (до 20 кГр), тогда как с использованием алифатического отвердителя при увеличении дозы радиации в интервале 140–240 кГр прочность композиции снова возрастает, но не достигает прочности необлученного композита.

СУВОРОВ О.А., ЮДИН И.В. — 2008 г.

Методами спектрофотометрии и химического анализа установлено, что многократное повторение циклов замораживания и плавления водных растворов углеводов, хлористого холина и дифенилпикрилгидразила (ДФПГ) изменяет химический состав конечных растворов. Зафиксированное разрушение ДФПГ в процессе повторения указанного воздействия позволяет утверждать, что деструкция органических молекул происходит через стадию образования свободных радикалов. Выдвинуто предположение о процессе кавитации как о причине наблюдаемых процессов.

ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ШМАКОВА Н.А. — 2008 г.

Исследовано воздействие разряда постоянного тока пониженного давления на свойства поверхности пленок ПТФЭ, модифицированных на аноде и катоде. Показано, что обработка пленок на аноде позволяет значительно улучшить контактные свойства полимера и получить значения краевых углов смачивания существенно более низкие, а работы адгезии и поверхностной энергии более высокие, чем иные известные методы модификации поверхности ПТФЭ. Методами ИК и рентгенофотоэлектронной спектроскопии показано, что под воздействием разряда на поверхности пленок, обработанных на аноде и катоде, заметно возрастает количество кислородсодержащих групп.

БАБИН С.А., ВЛАСОВ А.А., ШЕЛЕМБА И.С. — 2008 г.

ГЕРАСИМОВ Г.Я., НИЧИПОР Г.В. — 2008 г.

На основании анализа литературных данных построена кинетическая модель газофазного радиационно-химического окисления нафталина. С помощью модели изучены основные каналы преобразования нафталина. Показано, что в условиях электронно-лучевой очистки промышленных газов от NO и SO2 (EBDS-процесс) основным продуктом радиолиза нафталина является нитронафталин. Результаты численных расчетов сравниваются с экспериментальными данными.

АБРАМОВ В.Н., ИХСАНОВ Р.Ш., ПОЖИДАЕВ Е.Д., САЕНКО В.С., ТЮТНЕВ А.П. — 2008 г.

Экспериментально исследованы процессы генерации и транспорта избыточных носителей заряда в молекулярно допированных поликарбонате и полистироле при комнатной температуре. Ионизация полимеров проведена импульсами электронов с энергией 7 и 50 кэВ. Для определения радиационно-химического выхода свободных зарядов использован универсальный метод исследования, основанный на комбинации метода времени пролета при двух способах генерации зарядов (приповерхностного и однородного по объему) и нестационарной радиационной электропроводности. Показано, что радиационно-химический выход свободных зарядов для электронов с энергией 7 кэВ почти такой же, как и для электронов с энергией 50 кэВ, несмотря на существенно различающиеся линейные потери энергии таких электронов.

АДАМОВ Г.Е., ГОЛДОБИН И.С., ГРЕБЕННИКОВ Е.П., ДЕВЯТКОВ А.Г. — 2008 г.

2008

БУРИМОВ Н.И., БЫКОВ В.И., ВОЛКОВ В.В., КАРГИН Ю.Ф., КОЛЕГОВ А.А., КУЛЬЧИН Ю.Н., РОМАШКО Р.В., ШАНДАРОВ С.М. — 2008 г.

КОСОБУЦКИЙ В.С. — 2008 г.

Измерены выходы ионов Cl-, образующихся при действии -излучения на водные, водно-спиртовые и спиртовые растворы трихлорэтилена, гексахлорциклогексана, 2,4-дихлорфеноксиацетата, пентахлорфенола, гексахлорбензола и совтола-10 (полихлорбифенил). Изучено влияние щелочи и кислорода на процесс дегалогенирования этих веществ. В водной среде дехлорирование идет под действием еaq и ОН-радикалов, а также за счет гидролиза радикалов, образующихся из этих соединений. В спирте со щелочью развиваются цепные процессы дегалогенирования посредством переноса электрона с анион-радикала спирта на молекулу хлорсодержащего соединения. Установлено практически полное (99.7%) дехлорирование совтола-10 в 1% растворе при дозе 20 кГр.

КОЖЕВНИКОВ Н.М. — 2008 г.

ВИШНЕВ А.С., ИТКИН В.И., КИСТЕНЕВА М.Г., МАНДЕЛЬ А.Е., ШАНДАРОВ C.М. — 2008 г.

БУГАЕНКО Л.Т., НОВОСЕЛОВ А.И., СИЛАЕВ М.М. — 2008 г.

БЕРЛИН А.А., ГИЛЬМАН А.Б., ОПТОВ В.А., СКАЧКОВА В.К., ШАУЛОВ А.Ю., ШМАКОВА Н.А. — 2008 г.

Исследовано воздействие разряда постоянного тока на пленки сополимеров этилена и норборнена, содержащие 30 и 60% норборнена. Установлено, что воздействие плазмы приводит к существенному изменению поверхностных свойств сополимеров – увеличению смачиваемости, работы адгезии и поверхностной энергии, в том числе ее полярного компонента. Методом Фурье-ИК-спектроскопии изучено изменение структуры поверхности пленок. На основе модифицированных в разряде пленок сополимера и циклоалифатической эпоксидной смолы получены прозрачные и бесцветные триплексы, обладающие светопропусканием 86–90%.

ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., ХОДОТ Е.Н. — 2010 г.

Изучены изменения спектров поглощения и флуоресценции 1,2,2,3-тетраметил- (1), 1,2,2,4-тетраметил- (2), 6-этокси-1,2,2,4-тетраметил- (3) и 1,2,6-триметил-1,2-дигидрохинолинов (4) в водном растворе в широком интервале рН от 1.0 до 12.0. Определены квантовые выходы флуоресценции и значения рКа исследуемых 1,2-дигидрохинолинов (ДГХ) в основном и возбужденном состояниях, рКа = 4.5, 3.8, 4.5, 4.2 для основного состояния соединений 1–4 соответственно и 1.7 для S состояния всех ДГХ.

БИРГЕН Е.А., БОЛОТИН Б.М., ЖАДАНОВ Б.В., КУЗНЕЦОВ А.С., УЖИНОВ Б.М., УЖИНОВА Л.Д., ХИМИЧ М.Н. — 2010 г.

Изучены конформационные эффекты в основном и возбужденном состоянии N-замещенных 2-(2-аминофенил)4H-3,1-бензоксазин-4-онов. Обнаружена структурная релаксация возбужденного продукта ВФПП, которая приводит к образованию неплоского конформера, претерпевающего эффективную безызлучательную дезактивацию. Для N-замещенных 2-(2-аминофенил)4H-3,1-бензоксазин-4-онов, содержащих амидную карбонильную группу, в предельных углеводородах при низких температурах обнаружена ассоциация молекул флуорофора. Показано, что ВФПП в этом ассоциате не происходит, а молекулы флуорофора в нем находятся в неплоской конформации, в которой внутримолекулярная водородная связь отсутствует.

МАКСИМОВ А.И., СИРОТКИН Н.А., ХЛЮСТОВА А.В. — 2010 г.

Зажигание тлеющего разряда атмосферного давления с электролитным катодом приводит к эффекту, аналогичному хорошо известному катодному распылению. Этот процесс можно назвать неравновесным испарением раствора. В отличие от квазиравновесного испарения при неравновесном испарении наблюдается перенос в газовую фазу нелетучих компонентов раствора. Ранее на примере изучения тлеющего разряда с растворами хлоридов кальция и бария в качестве катода нами было показано, что неравновесное испарение нелетучих растворенных веществ происходит с нарушением стехиометрии при переносе их катионов и анионов [1].

ПЛАЧЕВ Ю.А., ЦИВАДЗЕ А.Ю., ЧЕРНЯДЬЕВ А.Ю. — 2010 г.

Исходя из свободного мезо-тетра(флуорен-2-ил)порфирина, хлорида алюминия(III) и комплекса MgBr2 . Et2O получены соответствующие порфиринаты алюминия(III) (AlСlTFP) и магния(II) (MgTFP). Строение полученных соединений установлено по данным ЯМР-спектроскопии и электронной спектроскопии поглощения. Исследованы люминесцентные свойства новых соединений в растворе толуола при 300 K и определены значения квантового выхода флуоресценции относительным методом. MgTFP и AlClTFP характеризуются более высокими значениями квантового выхода флуоресценции (37% и 35% соответственно) по сравнению с исходным порфирином (22%).

ГАДИРОВ Р.М., ЕРМОЛИНА Е.Г., КОРОВИН Ю.В., КУЗНЕЦОВА Р.Т., МАЙЕР Г.В., РУСАКОВА Н.В., СЕМЕНИШИН Н.Н. — 2010 г.

Изучены спектры поглощения и люминесценции ряда металлокомплексов новых производных тетрафенилпорфирина, содержащих в структуре лиганда комплексон с тяжелым атомом, в сравнении со свойствами комплекса незамещенного тетрафенилпорфирина с Zn. Измерены квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции жидких и замороженных растворов изученных соединений. Оценены времена жизни долгоживущего излучения, обсуждается природа полос в спектрах поглощения и люминесценции изученных комплексов, их связь со структурой.

ЗАБЕНКОВ И.В., КОНЮХОВА Ю.Г., КОСОБУДСКИЙ И.Д., КОЧУБЕЙ В.И. — 2010 г.

Исследована структура и оптические характеристики наночастиц CdS, синтезированных в полиэтилене высокого давления. Частицы имеют гексагональную структуру типа гринокита, возможно также наличие кубической фазы. Положение края поглощения слабо зависит от среднего размера частиц вследствие их полидисперсности. Показано, что спектры люминесценции наночастиц сильно искажены вследствие рассеяния и самопоглощения в образцах. Для коррекции спектров разработана программа моделирования распространения люминесценции в образцах, основанная на методе Монте-Карло. Показано, что в экспериментальных спектрах полоса люминесценции в области 500-550 нм может быть кажущейся ввиду поглощения люминесценции в области края.

ГАДИРОВ Р.М., ЕРМОЛИНА Е.Г., КОРОВИН Ю.В., КУЗНЕЦОВА Р.Т., МАЙЕР Г.В., РУСАКОВА Н.В., СЕМЕНИШИН Н.Н. — 2010 г.

Изучены спектры поглощения и люминесценции ряда свободных оснований новых производных тетрафенилпорфирина, содержащих в качестве заместителя в фенильном цикле комплексон или комплексонат лютеция, в сравнении со свойствами незамещенного тетрафенилпорфирина. Измерены квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции растворов изученных соединений при разных температурах. Обсуждается природа полос в спектрах поглощения и люминесценции изученных комплексов, их связь со структурой.

АКИМКИН Т.М., КАШИН А.С., ПАНОВА И.Г., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2010 г.

Показано, что мезо-замещенные полиметиновые красители являются перспективными спектрально-флуоресцентными зондами для биомакромолекул. Некоторые красители рекомендованы для применения в реальных биологических объектах и использованы для анализа внеклеточных сред глаза.

ГЕРАСИМОВ Г.Я. — 2010 г.

На основании анализа литературных данных построена наиболее полная кинетическая модель газофазного радиационно-химического разложения полициклических ароматических углеводородов, учитывающая как радикальный, так и ионно-молекулярный механизмы процесса. Верификация модели проведена на основе сравнения результатов расчета с экспериментальными данными. Показано, что в сухих газовых смесях, где основную роль в разрушении ароматических молекул играет ионно-молекулярный механизм, эффективность процесса значительно ниже, чем во влажных смесях, где преобладающим является радикальный механизм.

БАРАНОВ В.И., ГРИБОВ Л.А., ИСХАКОВ М.Х., МИХАЙЛОВ И.В. — 2010 г.

Проведено моделирование процессов фотоизомеризации циклопропилкарбоксальдегид 2-бутеналь и циклопропилэтанон 3-пентенон-2. Рассчитанные квантовые выходы продуктов реакций количественно согласуются с экспериментом. Подтверждена корректность развиваемого метода расчета квантовых выходов фотохимических реакций. Установлено, что при выполнении условия относительной малости вероятностей оптических переходов по сравнению с частотой квантовых биений количественные оценки квантовых выходов с удовлетворительной степенью точности могут быть получены непосредственно по величинам вероятностей переходов без проведения полного расчета кинетики фотопревращения. Показана высокая чувствительность интегральных характеристик фотохимических реакций (квантовых выходов) к конформации участвующих в процессе молекул.

БАТУАШВИЛИ М.Р., ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ШМАКОВА Н.А., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2010 г.

Исследовано изменение контактных свойств поверхности пленки сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом под воздействием разряда постоянного тока. Показано, что модификация приводит к существенному улучшению контактных свойств пленок, связанному с возникновением на поверхности полимера кислородсодержащих полярных групп. Образование таких групп установлено методами рентгенофотоэлектронной и Фурье-ИК-спектроскопии.

БРИЧКИН С.Б., НИКОЛЕНКО Д.Ю., РАЗУМОВ В.Ф. — 2010 г.

Предложена модификация высокотемпературного коллоидного метода, позволяющая получать наночастицы CdSe, имеющие форму тетраподов, с высоким кристаллографическим выходом. Такой результат достигнут благодаря управлению состоянием кристаллических фаз CdSe на различных этапах роста наночастиц, за счет использования соответствующих лигандов. Исследованы особенности спектрально-люминесцентных свойств полученных нанотетраподов CdSe.

БУБНОВ Л.Я. — 2010 г.

С общих позиций рассматривается возбуждение среды нерелятивистскими электронами в тех случаях, когда такое взаимодействие определяется наноразмерными параметрами: толщиной образца, длиной волны создаваемых возбуждений, расстоянием мест возбуждения от границы. Обсуждаются условия, при которых возможно существенное изменение характера взаимодействия нерелятивистских электронов с наноразмерными объектами.

АЛЛАЯРОВ С.Р., ДИКСОН Д.А., КИРЮХИН Д.П. — 2010 г.

Методом низкотемпературной калориметрии исследована кинетика радиационной постполимеризации олефинов (тетрафторэтилен (ТФЭ), винилиденфторид (ВДФ), трифторхлорэтилен (ТФХЭ), гексафторпропилен (ГФП), этилена (ЭТ)) в стеклообразной матрице разветвленного перфторалкана C10F22 (ПФА). Раствор олефинов в ПФА при охлаждении до 77 К переходит в стеклообразное или кристаллическое состояние в зависимости от концентрации мономера в исходной смеси мономер – ПФА. При концентрациях мономеров в исходной смеси (моль/кг): ТФЭ (2.5), ГФП (1.7), ТФХЭ (1.3) ВДФ (1.3) фторолефины полностью переходят в стеклообразное состояние. Способность фторолефинов к полимеризации существенно зависит от его фазового состояния и их эффективная постполимеризация в стеклообразном состоянии протекает в температурной области расстекловывания образца, достигая глубокой степени конверсий. ГФП, облученный в стеклообразном состоянии, в матрице ПФА при 77 К не полимеризуется. По эффективности полимеризации в стеклообразном состоянии олефины можно расположить в следующий ряд: ТФЭ > ВДФ > ТФХЭ > ЭТ ГФП.

МИХАЙЛОВ О.В., ЮСУПОВ Р.А. — 2010 г.

Рассмотрены процессы, протекающие в системе Pb(II)–гидроксид-анион в водных растворах при pH > 12 и комнатной (20–25°С) температуре с одновременным воздействием на реакционную систему квантов рентгеновского излучения с длиной волны 0.01–1.0 нм. Показано, что в указанных специфических условиях уже через достаточно короткое время из раствора выделяется желтая модификация оксида PbO (“массикота”), что может быть использовано для синтеза указанного соединения.

ВОРОБЕЙ А.В., ГУРИНОВИЧ В.В., ЦВИРКО М.П. — 2010 г.

Показана возможность создания в биологических мембранах искусственных донорно-акцепторных систем на основе Zn-порфиринов и галогенметанов, реализующих фотоиндуцируемый перенос электронов с возбужденных молекул порфиринов на молекулы галогенметанов. Образуемые радикалы галогенметанов проявляют высокую эффективность в деструктивном действии на основные компоненты мембран – белки и липиды.

АЛЕКСЕЕНКО Ю.С., БЕЗУГЛЫЙ С.О., ДОРОГАН И.В., ЛУКЬЯНОВ Б.С., МУХАНОВ Е.Л. — 2010 г.

Получен новый несимметричный бисспиропиран ряда 2,3-дигидро-4-оксо-нафто-[2,1-e][1,3]-оксазина. На основе данных фотохимических исследований и квантовохимических расчетов показано, что при облучении раствора бисспиропирана нефильтрованным светом наблюдалось раскрытие обоих пирановых циклов.

БЕКЕШЕВ В.Г., КРАСОТКИНА И.А., ПОНИЗОВСКИЙ А.З., ШВЕДЧИКОВ А.П. — 2010 г.

Исследовано влияние типа и геометрии электродов, расстояния между электродами, напряженности электрического поля на выход и распределение частиц сажи при горении природного газа в электрическом поле коронного разряда постоянного тока для электродов положительной и отрицательной полярности. Результаты интерпретируются с учетом влияния ионного ветра. С помощью электронной микроскопии изучена структура кластеров сажи.

БРИЧКИН С.Б., РАЗУМОВ В.Ф., СПИРИН М.Г. — 2010 г.

Исследовано влияние формы мицелл и концентрации реагентов на процесс образования и роста наночастиц золота в обратных мицеллах на основе Тритона Х-100 (октилфенилового эфира полиэтиленоксида). Показано, что в присутствии сульфита натрия и аскорбиновой кислоты образуются сферические наночастицы размером 3–4 нм, а под действием только аскорбиновой кислоты – частицы вытянутой формы. Установлено, что конечная форма и размер наночастиц зависят не только от формы мицелл, но и от концентрации кислоты, продукты окисления которой могут селективно сорбироваться на поверхности частиц и служить дополнительными модификаторами их формы.

ИВАНЧИХИНА А.В., НИКОЛЕНКО Л.М. — 2010 г.

Проведено исследование поведения цианинового красителя (пиридиниевая соль 3,3-ди-(гамма-сульфопропил)-4,5,4,5-дибензо-9-этилтиакарбоцианин бетаин) в обратных мицеллах АОТ/вода/гексан в широком диапазоне W при различных концентрациях красителя, АОТ и обратных мицелл. Детально исследованы процессы, происходящие при формировании мицеллярного раствора АОТ/вода/гексан. Показано, что до формирования стабильной микроэмульсии происходят процессы агрегации красителя за счет проникновения в водную макрофазу ионов натрия и дезагрегации за счет взаимодействия красителя с анионом АОТ. При этом количество J-агрегатов прямо пропорционально логарифму отношения количества молекул АОТ к количеству молекул красителя. Поведение J-агрегатов во времени после формирования мицеллярной структуры зависит от концентрации обратных мицелл, что свидетельствует о важной роли межмицеллярного обмена.

БРОДАР П., ВОТЭ Э., ГРИВИН В.П., ДОГАДКИН Д.Н., ДОЛОТОВА Е.В., КУЗЬМИН М.Г., НИКОЛЕ О., ПЛЮСНИН В.Ф., ПОЗДНЯКОВ И.П., СОБОЛЕВА И.В. — 2004 г.

Изучена динамика образования эксиплексов и ион-радикалов в донорно-акцепторных системах с ∆G* et > -0.1 эВ. Показано, что при тушении возбужденных синглетных состояний ароматических молекул донорами электрона в полярных растворителях образование ион-радикалов происходит в результате диссоциации эксиплексов, приводящей к полному разделению зарядов. Конкурирующими процессами являются интеркомбинационная и внутренняя конверсия в основное состояние (обратный перенос электрона). Измерены квантовые выходы и константы скорости образования ион-радикалов.

ГРИВИН В.П., ДОГАДКИН Д.Н., ДОЛОТОВА Е.В., КУЗЬМИН М.Г., МЕРФИ К., ПЛЮСНИН В.Ф., ПОЗДНЯКОВ И.П., СОБОЛЕВА И.В., ФИЛЛИПС Д. — 2004 г.

Измерены квантовые выходы образования триплетных состояний из эксиплексов 9-цианфенантрена с 1,2,3- и 1,3,5-триметоксибензолами в растворителях различной полярности и константы скорости интеркомбинационной конверсии в этих эксиплексах. В растворителях слабой и средней полярности эксиплексы гибнут преимущественно в результате внутренней и интеркомбинационной конверсии, а в полярных растворителях дополнительно за счет диссоциации на ион-радикалы.

РОЖКОВА Л.В., СЛОМИНСКИЙ Ю.Л., ТОЛМАЧЕВ А.И., ШАПИРО Б.И. — 2004 г.

Установлено образование смешанных J-агрегатов из двух оксакарбоцианиновых красителей различного строения. Показано, что смешанные J-агрегаты являются фотографически активными состояниями спектральных сенсибилизаторов. Сделан принципиальный вывод о том, что изменением концентрации красителей, входящих в смешанный J-агрегат, можно в широком интервале варьировать максимум сенсибилизации и их фотографическую активность.

АБАГЯН Г.В., АПРЕСЯН А.С. — 2004 г.

2004

БЕРЛИЗОВА С.А., КРАВЧЕНКО А.В., КУБЛАНОВСКИЙ В.С., НЕСТЕРЕНКО А.Ф. — 2004 г.

Изучены изменения pH воды и образование пероксидов водорода при обработке ее тлеющим разрядом пониженного давления в процессе контактного электролиза. Приведены некоторые физикохимические свойства продуктов, получаемых при такой обработке воды.

ЕРМАКОВ Д.И., ИВАНОВСКИЙ А.В., ПИСКАРЕВ И.М., СЕЛЕМИР В.Д., СПИРОВ Г.М., ШЛЕПКИН С.И. — 2004 г.

КИРИЛЛОВ Ю.В., СИТАНОВ Д.В. — 2004 г.

БЯКОВ В.М., ГРАФУТИН В.И., ИЛЮХИНА О.В., МЯСИЩЕВА Г.Г., НИЧИПОРОВ Ф.Г., СТЕПАНОВ С.В., СТЕПАНОВА О.П., ФУНТИКОВ Ю.В. — 2004 г.

Экспериментально определены выходы образования радиолитического водорода (H 2) и орто-позитрония (o-Ps) в водных и спиртовых растворах ацетона. Убывание выхода o-Ps по мере роста концентрации ацетона происходит гораздо слабее, нежели уменьшение выхода сольватированного электрона ( eˉ s ) в условиях пикосекундного импульсного радиолиза. При этом в высших спиртах, где ингибирующее действие ацетона в отношении eˉ s проявляется в наибольшей степени, уменьшение выхода o-Ps, напротив, минимально. Эти факты, казалось бы, противоречат общепринятым представлениям об образовании Ps по внутритрековой реакции рекомбинации позитрона с одним из трековых электронов (eˉ), с которой конкурирует реакция захвата eˉ растворенными молекулами ацетона. Данное противоречие можно устранить, предположив, что захват eˉ ацетоном начинается с образования слабосвязанного промежуточного состояния (CH 3) 2CO∙∙∙eˉ, способного отдавать eˉ позитрону. Это открывает дополнительный канал образования атома Ps.

БЕЛОУС В.М., ЖУКОВ С.А. — 2004 г.

Установлено, что введение одновалентных ионов золота на начальной стадии сернистой сенсибилизации может привести к резкому падению светочувствительности (S) и значительному увеличению интенсивности низкотемпературной (Т = 77 К) люминесценции (I) созданных при сенсибилизации сернисто-серебряных кластеров. Дальнейшее увеличение продолжительности сенсибилизации сопровождается ростом S и уменьшением I. Падение S связано с окислением серебряного фрагмента в (Ag 2S) pAg k + или (Ag 2S) qAg n 0 (q > p) кластерах, которые являются центрами светочувствительности. У AgBr(J)-эмульсий, подвергнутых сернисто-золотой сенсибилизации, наблюдается стимулированная ИК-светом вспышка зеленой люминесценции парных иодных центров. Появление указанной вспышки связано с тем, что при сернисто-золотой сенсибилизации эмульсии возникают глубокие центры локализации электрона.

АЛФИМОВ М.В., КАЗАКОВ С.П., РАЗУМОВ В.Ф. — 2004 г.

ГИЛЬМАН А.Б., ДРАЧЕВ А.И., ЖУКОВ А.А., КУЗНЕЦОВ А.А. — 2004 г.

Для оценки глубины распределения отрицательного заряда, возникающего в поверхностных слоях тонких пленок полимеров под воздействием разряда постоянного тока за счет захвата инжектированных из плазмы электронов, предложено использовать метод динамического конденсатора и получены формулы для расчетов. Проведено экспериментальное исследование распределения заряда для тонких пленок (1-6 мкм) полипиромеллитимида и полиэтилентерефталата разной толщины и показано, что отрицательный заряд, образующийся за счет инжекции электронов из плазмы, может проникать на глубину более 0.5 мкм.

МАКАРЕВИЧ Г.Г., ПАК В.Х., РЯБЫХ С.М. — 2004 г.

Методом ЭПР показано образование парамагнитных центров (ПЦ) в пикрате калия (ПК) в поле излучения. Проведена идентификация стабильных ПЦ, которыми являются радикалы 2,6-динитро-пара-хинон, иминоксильный и О -. Изучена кинетика накопления стабильных ПЦ в широком интервале доз (0.14-5 МГр) и температурная стабильность в диапазоне 77-550 K. Показано, что гибель ПЦ в интервале температур 373-523 K подчиняется законам полихронной кинетики. Предложена схема радиационно-термического разложения ПК с участием радикальных продуктов радиолиза.

БАРАНОВ И.Е., ДЕМКИН С.А., ЖИВОТОВ В.К., НИКОЛАЕВ И.И., РУСАНОВ В.Д., ФЕДОТОВ Н.Г. — 2004 г.

ИВАНОВА Т.А., КРУЛЪ Л.П., ПОЛИКАРПОВ А.П., ЯКИМЦОВА Л.Б. — 2004 г.

МАКАРОВ Г.Н. — 2004 г.

скачка уплотнения перед твердой поверхностью за счет взаимодействия интенсивного импульсного газодинамически охлажденного молекулярного пучка (или потока) с этой поверхностью и использовании его в качестве источника вторичного пучка для получения высокоэнергетических молекул. Вторичный пучок формируется при истечении молекул из скачка уплотнения через отверстие в высоковакуумную часть камеры. Ускоренный молекулярный пучок CF 3I генерируется за счет возбуждения молекул мощным ИК лазерным импульсом в скачке уплотнения (в самом источнике вторичного пучка), а пучок высокоэнергетических радикалов CF 3 - за счет диссоциации CF 3I либо в скачке уплотнения, либо в ускоренном пучке. Получены интенсивные (≥10 20 молекула/ср с) пучки молекул CF 3I и радикалов CF 3 с кинетической энергией ≥1.2 эВ и >0.4 эВ соответственно.

КАБАНОВ В.Я. — 2004 г.

КУВАЛДИНА Е.В., РЫБКИН В.В., ТИТОВ В.А., ШИКОВА Т.Г., ШУТОВ Д.А. — 2004 г.

Приведены результаты измерений скоростей образования газообразных продуктов и химического состава поверхности при действии низкотемпературной плазмы разряда постоянного тока в кислороде на поверхность полипропилена. На основе этих данных обсуждаются механизмы процессов модифицирования и окислительной деструкции.

БАБАРИЦКИЙ А.И., БАРАНОВ И.Е., БИБИКОВ М.Б., ДЕМКИН С.А., ЖИВОТОВ В.К., КОНОВАЛОВ Г.М., ЛЫСОВ Г.В., МОСКОВСКИЙ А.С., РУСАНОВ В.Д., СМИРНОВ Р.В., ЧЕБАНЬКОВ Ф.Н. — 2004 г.

Представлены результаты исследования процессов парциального окисления керосина (С 11Н 24) и метана (СН 4) кислородом воздуха, стимулированных плазмой СВЧ-разряда атмосферного давления. Показано, что ввод энергии в виде плазмы СВЧ-разряда более эффективен, чем тепловой ввод энергии (предварительный нагрев исходных реагентов и внутренняя рекуперация тепла при полном окислении части топлива).

КОРОТЧЕНКО К.А., ПРИСТУПА А.И., ШАРПАТЫЙ В.А. — 2004 г.

КИМ И.П. — 2011 г.

Экспериментально и теоретически обоснована возможность применения метода дифференциальной термогравиметрии (ДТГ) для определения молекулярно-массового распределения олигомеров в продуктах полимеризации. Метод основан на предположениях, что рост температур кипения олигомеров с ростом длины цепи описывается аддитивной схемой, а форма ДТГ кривых подчиняется уравнению массопереноса в стационарном конвективном потоке, создаваемом испарением. Результаты подтверждены методами гель-проникающей хроматографии и 19F-ЯМР. Показано, что длина цепи олигомеров n, образующихся при теломеризации ТФЭ в четыреххлористом углероде, хлороформе, ацетоне и этилацетате, достигает 20–25 фрагментов C2F4 при начальной концентрации ТФЭ C0 0.5 моль/л. ММР включает низкомолекулярную составляющую (n5), доля которой уменьшается с ростом C0, и высокомолекулярную составляющую, максимум которой смещается с ростом C0 в сторону больших n. Бимодальность ММР объяснена уменьшением константы скорости роста цепи при накоплении длинных олигомеров.

HAMA YA., KINO YA., YU R.S., ГУСТОВ В.В., ШАНТАРОВИЧ В.П. — 2011 г.

Обсуждается явление низкотемпературного образования атома позитрония (связанная система позитрон–электрон), наблюдаемое при облучении позитронами исследуемого вещества. Эффект носит дополнительный характер по отношению к образованию позитрония в нормальных условиях и, как и основное явление, имеет радиационно-химическую природу. Обсуждаемый эффект был открыт и исследовался в основном для полимеров, где выявлена роль слабо связанных электронов и локализации (захвата) позитронов в интенсивности проявления данного явления. В данном обзоре внимание сконцентрировано на работах, касающихся практически не исследованных ранее неполимерных органических систем, полярных и неполярных, где относительно высокая по сравнению с полимерами подвижность молекул может дать шанс для более яркого проявления локализации позитронов и электронов полярными центрами, как принадлежащими отдельным молекулам, так и образованными в результате коллективной ориентации молекул.

АЛФИМОВ М.В., ПЛОТНИКОВ В.Г., СМИРНОВ В.А., ШУЛЬГА Ю.М. — 2011 г.

Рассмотрены механизмы диссоциации кислородсодержащих фрагментов (–ОН, –НСО, –СООН) при фотовосстановлении оксида графита УФ-светом. Сделан вывод, что фотовосстановление – отрыв ОН-группы и молекулярный отрыв СО и СО2 – происходит в синглетных возбужденных состояниях. Энергетический порог процессов фотовосстановления определяется положением отталкивательных термов системы.

ЛОТНИК С.В., ХАМИДУЛЛИНА Л.А. — 2011 г.

Используя систему Н2О2 FeSO4 в качестве источника радикалов ., получили экспериментальные данные, которые можно трактовать в пользу предположения об определяющей роли радикалов . в возникновении свечения в реакции окисления U(IV) кислородом воздуха в водных растворах HClO4. Установлено, что в присутствие 10-5 моль/л Fe2+ в растворе 5 ? 10-4 моль/л U(IV) в 0.1 моль/л HClO4 наблюдается большая яркость хемилюминесценции (ХЛ) по сравнению с раствором, не содержащим FeSO4. Выход ХЛ в присутствии Fe2+ ( ХЛ = 3.9 ? 10-8) в 2.8 раза больше, чем в растворе, не содержащем железа ( ХЛ = 1.4 ? 10-8). Полученные результаты могут рассматриваться как еще одно свидетельство в пользу представлений о том, что элементарным актом образования эмиттера ХЛ – электронно-возбужденного иона уранила – *(UO ) – в радикально-цепных механизмах реакций окисления U(IV) является процесс переноса электрона от иона ураноила (UO ) к окислителю – радикалу .. Таким образом, одно из основных условий излучения света в реакциях окисления U(IV) – высокая эффективность образования радикалов . и их легкий доступ к иону ураноила UO .

ПОНОМАРЕВ А.В., ХОЛОДКОВА Е.М. — 2011 г.

Показано сходство деструкции хлопковой целлюлозы, сульфатной и сульфитной сосновой целлюлозы в условиях электронно-лучевой перегонки. Выход отгоняемой жидкости мало зависит от типа целлюлозы и составляет 60 вес. %. Жидкий продукт содержит органические соединения с мольной массой от 32 до 128, среди которых преобладают фурфурол и его производные. Электронно-лучевая перегонка может использоваться как продуктивный метод получения фурфурола и других фуран-производных из целлюлозы (наряду с традиционными методами конверсии пентозанов). Показано, что измельчение и предварительный подогрев целлюлозы повышают долю фурфурола и других фуранов в конденсатах.

БЕНДЕРСКИЙ В.А., КИМ И.П. — 2011 г.

Отношение констант скорости передачи и роста цепи, X(n) как функция ее длины n найдено из измеренных ММР продуктов теломеризации тетрафторэтилена в ацетоне, этилацетате, хлороформе и четыреххлористом углероде. Для всех перечисленных телогенов функция X(n) возрастает в 1.5–2.5 раза в интервале n 2–5, почти постоянна в интервале n 6–10 и увеличивается в 7–10 раз в интервале n 12–20. Указанные особенности функции X(n) объяснены в модели диффузионно-ограниченного роста и кинетической передачи цепи. Модель учитывает изменение характера диффузии олигомеров в форме жестких стержней с ростом их длины. Резкий рост X(n) происходит, когда олигомеры, накапливающиеся в окружении растущего макрорадикала, стерически ограничивают уход образующегося олигомера в объем эффективным телесным углом, который уменьшается с ростом длины олигомера и становится минимальным в области образования коллоидных частиц.

RYCHWALSKI R.W., ВАННИКОВ А.В., ГРИШИНА А.Д., ЗОЛОТАРЕВСКИЙ В.И., КРИВЕНКО Т.В., ЛАРЮШКИН А.С., САВЕЛЬЕВ В.В. — 2011 г.

Проведен анализ восприимчивости третьего порядка тетрахлорэтановых дисперсий закрытых одностенных углеродных нанотрубок (SWCNT) методом z-сканирования с использованием фемтосекундного лазера, а также представлено изображение SWCNT, полученное методом атомной силовой микроскопии.

ДОГАДКИН Д.Н., ДОЛОТОВА Е.В., КУЗЬМИН М.Г., СОБОЛЕВА И.В. — 2011 г.

Многие химические реакции включают стадию переноса электрона. Общепринятые подходы к кинетике реакций фотопереноса электрона рассматривают их либо в терминах теории переходного состояния, как предварительную, термически активируемую реорганизацию среды и реагентов (необходимую для вырождения электронных уровней реагентов и продуктов), либо в терминах безызлучательных квантовых переходов, не требующих предварительной активации и наблюдающихся в экзоэргической области. Предложенный новый подход к кинетике таких реакций рассматривает существенное снижение барьера в контактной паре реагентов из-за сильного электронного взаимодействия и учитывает промежуточное образование комплекса с переносом заряда. Этот подход объяснил многие хорошо известные важные особенности реакций переноса электрона, противоречащие первым двум теориям.

КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КОЛЕСНИКОВА А.М., КУЩ П.П. — 2011 г.

Исследована радиационная теломеризация тетрафторэтилена (ТФЭ) в хлористом бутиле, хлороформе, четыреххлористом углероде. Длина цепи теломеров, их растворимость и термостабильность зависят от исходной концентрации мономера и свойств телогена. При проведении теломеризации в хлороформе и четыреххлористом углероде выход, длина цепи и термостабильность теломеров существенно выше, чем в хлористом бутиле, где процесс протекает менее эффективно, но при этом образуются растворимые теломеры, имеющие короткую длину цепи и обладающие достаточно высокой термостойкостью. Молекулярное строение теломеров изучено методом ИК-спектроскопии.

ЖЕСТКОВА Т.П., ЖУКОВА Т.Н., МАКАРОВ И.Е. — 2011 г.

Исследован радиолиз водных растворов щавелевой кислоты. Приводятся данные о радиационно-химических превращениях жидкофазных продуктов радиолиза – пероксида водорода, формальдегида, глиоксалевой кислоты, ионов водорода. Подтверждено существенное влияние кислорода на механизм радиолиза щавелевой кислоты, определяющее, в частности наблюдаемую немонотонность накопления продуктов радиолиза в диапазоне поглощенных доз 0.5–2 кГр.

КАЗАКОВ В.П., КОРОБЕЙНИКОВА В.Н., МАМЫКИН А.А., МАМЫКИН А.В., МАСЯГУТОВА Г.А. — 2011 г.

При исследовании спектров возбуждения монокристаллов флюорита и борных стекол, активированных Tb(III), в УФ-области обнаружено, что облучение в полосе 215 нм не приводит к заметной люминесценции, в отличие от других полос поглощения. Предположено и экспериментально подтверждено, что возбуждение в этой полосе приводит к ионизации с образованием четырехвалентного иона Tb(IV), что уменьшает интенсивность люминесценции.

ДАВИДЕНКО И.И., ДАВИДЕНКО Н.А., ДЕРЕВЯНКО Н.А., ИЩЕНКО А.А., КОСТЕНКО Л.И., МОКРИНСКАЯ Е.В., СТУДЗИНСКИЙ С.Л., ТОНКОПИЕВА Л.С., ЧУПРИНА Н.Г. — 2011 г.

Обнаружен эффект отрицательной фотопроводимости пленок ферроценилсодержащего олигомера с добавками мероцианинового красителя на основе ферроцена и тетранитрофлуорена. Уменьшение тока проводимости и его восстановление после выключения света являются симбатными с уменьшением и восстановлением тангенса диэлектрических потерь в исследуемых пленках. Предложена феноменологическая модель, в которой учитывается накопление объемного заряда из неравновесных носителей тока и его влияние на электропроводимость пленок. Предполагается, что энергетические ловушки для неравновесных носителей заряда образуются вследствие близости ферроценильных фрагментов в олигомере и большого расстояния между его концевыми группами.

ГЕРАСИМОВ Г.Я., НИЧИПОР Г.В. — 2011 г.

АВАКЯН В.Г., АТАБЕКЯН Л.С., ЧИБИСОВ А.К. — 2011 г.

Методом наносекундного лазерного фотолиза исследовано влияние кукурбит[7]урила на фотопревращения красителя 3,3-диэтилтиакарбоцианин иодида в воде. Присутствие кукурбит[7]урила приводит к образованию его комплекса с молекулой красителя с образованием димеров. Образование димеров следует из спектров основного и триплет-триплетного поглощения. Димеры в триплетном стоянии проявляют способность к переносу электрона. Предложена структура комплексов, основанная на квантово-химических расчетах.

БУБНОВ Л.Я., СМИРНОВ В.А. — 2011 г.

Дан общий подход к описанию потерь энергии нерелятивистским электроном, движущимся вблизи границы раздела двух сред. В модельном приближении диэлектрической проницаемости описаны частные случаи движения электрона в вакууме по нормали к границе и вдоль границы раздела при нанометровом расстоянии от границы. Например, при движении электрона в вакууме на расстоянии 0.5 нм от границы скорость потери его энергии на один-два порядка меньше скорости потерь при движение в металле или в конденсированной органической среде. Приведенные общие выражения можно применить для описания движения электрона в наноразмерных объектах.

БОГАНОВ С.Е., КУДРЯШОВ С.В., ПЕРЕВЕЗЕНЦЕВ С.А., РЯБОВ А.Ю., ЩЕГОЛЕВА Г.С. — 2011 г.

Исследовано превращение смеси бензола и аргона в барьерном разряде (БР). Показано, что основную долю продуктов составляют растворимые в бензоле полимероподобные соединения (РППС) (76.5 мас. %), дифенил- (7.6 мас. %) и фенилциклогексадиены (9 мас. %). В значительно меньших количествах присутствуют моноалкилбензолы, циклогексадиены, этинилбензол. Конверсия бензола за один проход через зону разряда составила 5.5 мас. %. На основании экспериментальных данных и теоретических расчетов предложен возможный механизм процесса превращения бензола в БР.

КИМ И.П., ШЕСТАКОВ А.Ф., ШУЛЬГА Ю.М. — 2011 г.

Измеренные Фурье-ИК-спектры продуктов радиационно-химической теломеризации тетрафторэтилена в ацетоне сопоставлены с рассчитанными методом функционала плотности спектрами олигомеров со структурной формулой H(C2F4)nCh3COCh4, n 3 и димера последнего. Неоднородное уширение, расщепления и сдвиги полос CH-, CC- и CO-колебаний в концевых группах олигомеров относительно ассоциатов молекул ацетона подтверждают структурную формулу олигомеров и показывают, что между их концевыми группами образуются сильные водородные связи.

БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2011 г.

Квантово-химические расчеты (B3LYP/6-31G*) предсказывают образование в монопротонированной форме Z-изомера 1-(2-пиридил)-2(2-хинолил)-этилена (2P2Q) внутримолекулярной водородной связи (ВМВС), что приводит к его стабилизации относительно E-изомера. Экспериментально наблюдаемое увеличение квантового выхода транс-цис-фотоизомеризации ( tc) более чем на порядок (от 0.033 до 0.42, ацетонитрил) при переходе от нейтральной к монопротонированной форме 2P2Q можно связать с образованием ВМВС, которая проявляется в спектральных свойствах Z-изомера. В дипротонированной форме ВМВС разрушается, и значение tc вновь уменьшается до прежних размеров. В этанольном растворе 2P2Q, кроме фотоизомеризации, наблюдались реакции фотовосстановления и фотоприсоединения молекулы растворителя.

БЛУДЕНКО А.В., ЕРШОВ Б.Г., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., ЧУЛКОВ В.Н. — 2011 г.

Лигнин и хитин подвергали деструкции в режиме пострадиационной сухой перегонки и перегонки в условиях радиационного нагрева ускоренными электронами. Отгоняемые конденсаты состояли из двух фаз – бурого вязкого дегтя и более светлого водно-органического раствора. Предварительное облучение лигнина не меняло выход отгоняемого дегтя, но увеличивало в нем фракцию алкоксифенолов. При пострадиационной перегонке хитина выход дегтя падал с ростом дозы. Эффективная перегонка биополимеров в режиме радиационного нагрева наблюдалась при мощности дозы выше 1 кГр/с. Конденсат, отгоняемый при мощности дозы 1.5–2.5 кГр/с, отличался от продукта обычной сухой перегонки более высоким выходом жидких органических продуктов.

БОЛЬШАКОВ А.И., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П. — 2011 г.

Исследована кинетика радиационно-инициированной полимеризации тетрафторэтилена (ТФЭ) в хлористом бутиле. Скорость процесса, свойства и выход полученных теломеров зависят от исходной концентрации ТФЭ (2.6–22 мас. %) в растворе и дозы -облучения. Анализ измеренных ИК-спектров поглощения и возможной схемы протекания процесса позволяют предположить, что основным продуктом реакции является С4Н8Cl(C2F4)n - 1CF2CF2H с образованием небольших количеств С4Н9(C2F4)n -1CF2CF2H и Cl(C2F4)n-1CF2CF2H. Среднее число звеньев в теломере n увеличивается от 7.6 до 16.1 при изменении концентрации мономера в растворе в интервале 7–22 мас. %. Длина цепи растворимых теломеров n не зависит от исходной концентрации ТФЭ и составляет 7.

БУЛАТОВ Д.А., ЕГОРОВ Н.Б., ЕРЁМИН Л.П., УСОВ В.Ф. — 2012 г.

АТАБЕКЯН Л.С., ВЕДЕРНИКОВ А.И., ГРОМОВ С.П., ЛОБОВА Н.А., ЧИБИСОВ А.К. — 2012 г.

Методами лазерной кинетической и люминесцентной спектроскопии исследованы фотофизические процессы стирилового красителя, азакраунсодержащего аналога и его комплексов с катионами бария, свинца, кальция, натрия и серебра. Установлено участие триплетного состояния в процессах деградации энергии фотовозбуждения. Обнаружена фосфоресценция и замедленная флуоресценция красителей и их комплексов. Сделан вывод о наличии возбужденного TICT-состояния молекул.

МЕЛЬНИКОВ М.Я., МЕЛЬНИКОВА О.Л., ПЕРГУШОВ В.И., СОРОКИН И.Д., ТЮРИН Д.А., ФЕЛЬДМАН В.И. — 2012 г.

Установлено, что наблюдаемые во фреоновых матрицах при 77 К обратимые фотоиндуцированные превращения катион-радикалов (КР) 2,3-диметилоксирана и метилоксирана связаны с переходом между открытой и циклической формами КР. Для КР триметилоксирана действие света на транс-изомер открытой формы вызывает его фотоиндуцированное превращение в С-центрированный радикал с низкой квантовой эффективностью ( 4 ? 10-3). При рентгеновском облучении 2,2-диметилоксирана в фреоновых матрицах при 77 К стабилизируется циклическая форма КР (возможно в составе комплекса с молекулами матрицы), которая при действии света превращается в дистонический С-центрированный КР с квантовым выходом 10-3. КР тетраметилоксирана, стабилизирующиеся в открытой форме, устойчивы к действию света. Обсуждаются возможные причины наблюдаемых эффектов.

БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., САДЫКОВА К.Ф. — 2012 г.

Исследованы фотохимические свойства нафтол-стирилхинолиновой диады – (2-(E)-{4-[4-(3-гидрокси-нафталин-2-илокси)бутокси]стирил}хинолина) SQ4Np. Найдено, что в возбужденном состоянии кислотность стирилхинолинового (SQ) фрагмента уменьшается на 6 порядков, а нафтольного (Np) фрагмента увеличивается на 4 порядка. В составе диады в нейтральной и протонированной формах SQ-фрагмент сохраняет высокие квантовые выходы фотоизомеризации, характерные для модельного стирилхинолина. При депротонировании Np-фрагмента диады квантовые выходы фотоизомеризации SQ-фрагмента уменьшаются, предположительно, вследствие образования внутримолекулярных комплексов (эксиплексов) или переноса энергии на анион Np-фрагмента.

БОРИСОВА Я.В., БОЧАРОВ Е.А., КУРАШОВ В.Н., ЛУКАШЕВ Е.П., МАМЕДОВ М.Д., НАДТОЧЕНКО В.А., НИЗОВА Г.В., НИКАНДРОВ В.В., СЕМЕНОВ А.Ю., ТИХОНОВ А.Н., ТРУБИЦИН Б.В., УСАЧЕВ М.А. — 2012 г.

Пигмент-белковый комплекс фотосистемы 1 (ФС 1), выделенный из цианобактерии Synechocystis sp. PCC 6803, сорбирован на твердой мезопористой пленке, полученной из наночастиц TiO2. На пленке TiO2, нанесенной на стеклянную подложку площадью 1 см2, сорбируется до 0.045 нмоль ФС 1. Молекулы ФС 1 распределены в порах мезопористого носителя. Иммобилизация лишь незначительно изменяет оптические и фотохимические свойства ФС 1. Зарегистрирован обратимый фотоиндуцированный сигнал ЭПР от окисленного первичного донора электрона Р700 иммобилизованной ФС 1. Методами фотоэлектрохимии показано, что фотовозбуждение ФС 1 приводит к инжекции электрона из ФС 1 в зону проводимости TiO2.

ГРИВИН В.П., КОЛОМЕЕЦ А.В., ПЛЮСНИН В.Ф. — 2012 г.

Изучены реакции промежуточных частиц для новой фотохромной системы, состоящей из перфтор-2,2-динафтилдисульфида ((SC10F7)2 = (SNF)2) и плоского комплекса ди(меркаптохинолинато)Ni(II) (Ni(SC9H6N)2 = (Ni(SR)2) в растворах бензола. Под действием УФ-излучения дисульфид диссоциирует на два серосодержащих радикала (.SC10F7 .SNF), которые быстро встраиваются в координационную сферу иона Ni(II) с образованием радикального комплекса (.SNF)Ni(SR)2. Эта частица исчезает в реакции второго порядка с образованием димера ((RS)2Ni(RSSR)Ni(SR)2). Возврат фотохромной системы в исходное состояние происходит при распаде димера на исходный дисульфид и два комплекса Ni(SR)2.

ВАННИКОВ А.В., ГОРБУНОВА Ю.Г., ГРИШИНА А.Д., ЕНАКИЕВА Ю.Ю., КРИВЕНКО Т.В., ЛАРЮШКИН А.С., САВЕЛЬЕВ В.В., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2012 г.

Изучены фотоэлектрические и фоторефрактивные характеристики композитов на основе поливинилкарбазола, содержащих краунзамещенный фталоцианинат рутения с аксиально координированными молекулами пиразина (R4Pc)Ru(pyz)2 (R4Pc2= [4,5,4’,5’,4’’,5’’,4’’’,5-тетракис-(1,4,7,10,13-пентаоксатридекаметилен) фталоцианинат-ион], pyz – пиразин). Супрамолекулярные ансамбли этих комплексов ответственны за оптическое поглощение, фотоэлектрическую и фоторефрактивную чувствительность в ближней ИК-области. Установлено при действии лазера 1064 нм, что квантовая эффективность образования подвижных носителей заряда, оцененная по фототоку, соответствует уравнению Онзагера, когда независимо от содержания (R4Pc)Ru(pyz)2 квантовый выход образования термализованных электрон-дырочных пар 0 = 0.35 и расстояние разделения 9.8 A. Кинетические кривые усиления информационного лазерного луча имеют колоколообразную форму. Это дает основание предполагать, что фоторефрактивные характеристики занижены из-за снижения до нулевого значения поля Е0 внутри слоя в результате накопления объемного заряда в приэлектродном пространстве при прохождении темнового тока. Оцененный по максимуму колоколообразной кривой коэффициент двухлучевого усиления при содержании (R4Pc)Ru(pyz)2 7 мас. % составляет = 62 см-1.

БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2012 г.

Синтезирован и исследован бис-1,3-(4-(2-хинолин-2-винил)фенокси)пропан – бис-стирилхинолиновая диада S3S. Сравнение S3S с модельным 2-(4-метоксистирил)хинолином MeOSQ показало, что объединение двух стирилхинолиновых (SQ) фрагментов в ковалентно-связанную диаду практически не влияет на спектральные свойства и на начальную скорость реакции транс-цис-фотоизомеризации, но приводит к изменению кинетики фотолиза в целом и к обогащению фотостационарного состояния тем изомером, молярный показатель поглощения которого больше на длине волны облучения. Проведен анализ кинетической схемы фотолиза диады, включающей 4 изомера и 8 реакций. Вследствие распределения поглощенного света между двумя фрагментами диады, квантовый выход фотоизомеризации SQ-фрагментов диады вдвое меньше, чем для MeOSQ. Расчеты методом теории функционала плотности (DFT) B3LYP/6-31G* показали, что стирилхинолиновые ядра в MeOSQ и в диаде S3S имеют близкие геометрические параметры и электронное строение. Спектры поглощения рассчитаны методом TDDFT в приближении изолированной молекулы, для кластера с молекулой этанола, стабилизированного межмолекулярной водородной связью, а также в рамках модели поляризуемого континуума (PCM). Спектр поглощения транс- (E) изомера воспроизводится спектрами двух s-конформеров, а для цис- (Z) изомера метод TDDFT занижает энергию длинноволновой полосы поглощения.

АНДРИЕШ А.М., БАРБЭ Н.А., ВЛАД Л.А., РОБУ С.В., СЕРГЕЕВ С.А. — 2012 г.

В качестве новой регистрирующей среды для электронно-лучевой записи использованы сополимеры карбазолилэтилметакрилата с метилметакрилатом, содержащие 30 мол. % карбазолилэтилметакрилата. Установлено, что с помощью прямой электронно-лучевой записи в этих слоях формируются рельефные дифракционные решетки. Дифракционная эффективность таких решеток с периодом 1 мкм достигала 10%. Рельефные решеточные структуры проявляли высокую стабильность при длительном хранении в темноте.

ALLAYAROV S.R., DIXON D.A., NIKOLSKII V.G., OLKHOV YU. A. — 2011 г.

The morphologies of different commercial forms of the copolymer of tetrafluoroethylene with hexafluoropropylene (FEP) were investigated by thermomechanical analysis. Both granules and powders of FEPs have similar morphologies, but different temperatures for phase transitions. Irradiation reduces the crystallinity of the FEPs and results in a transformation from the crystalline to the amorphous form. After heating of various forms of FEP irradiated at 77 K, there are three intense maxima of radiothermoluminescence in the temperature ranges: 150–144 K, 174–167 K, and 210–206 K. The nature of the radiothermoluminescence and the phase transitions of the FEPs as a result of gamma-irradiation are discussed.

БРИНКЕВИЧ С.Д., ГАПАНЬКОВА С.Н., ЕДИМЕЧЕВА И.П., КУРЧЕНКО В.П., ШАДЫРО О.И. — 2011 г.

Методом стационарного радиолиза изучено влияние ряда гидроксилированных производных ароматических альдегидов на радиационно-химические превращения деаэрированного этанола. Полученные данные свидетельствуют о том, что исследуемые соединения эффективно подавляют радиационно-индуцированные процессы с участием -гидроксиэтильных радикалов ( -ГЭР). Бензальдегид и его гидроксилированные производные (II, III) преимущественно окисляют, а соединения, содержащие циннамовый фрагмент (IV–VI), присоединяют -ГЭР по карбонильной группе либо по –С=С-связи.

БРИНКЕВИЧ С.Д., ЛАГУТИН П.Ю., СВЕРДЛОВ Р.Л., ШАДЫРО О.И. — 2011 г.

Методом стационарного радиолиза изучено взаимодействие витаминов группы В с -гидроксилсодержащими углеродцентрированными радикалами, образующимися при облучении деаэрированных водных растворов этанола, этиленгликоля, -метилгликозида, мальтозы и -глицерофосфата при рН 7. В рамках теории функционала плотности рассчитаны энтальпии гомолитической диссоциации –С–Н, –О–Н и –N–H связей (BDE) и энтальпии присоединения Н-атома по –С=О и –C=N– группам (HAE) тестируемых соединений. Совокупность экспериментальных и расчетно-теоретических данных свидетельствует о том, что витамин В2, никотинамид и пиридоксальфосфат эффективно окисляют, а витамины В1 и В6 – восстанавливают -гидроксилсодержащие углеродцентрированные радикалы, предотвращая реакции их рекомбинации и фрагментации.

АРИСТОВА Н.А., ИВАНОВА И.П., КНЯЗЕВ Д.И., ПИСКАРЕВ И.М., ТРОФИМОВА С.В. — 2011 г.

Рассчитана кинетика окисления Fe2+ и накопления продуктов окисления люминола в реакции Фентона при рН 2. Оценены характеристики процесса в нейтральной (рН 6) и щелочной (рН 12) средах. Результаты расчета сравниваются с экспериментальными данными выхода хемилюминесценции, индуцированной реактивом Фентона и люминолом. Показано, что ионы трехвалентного железа подавляют свечение люминола. Присутствие в образце железа или других металлов переменной валентности может значительно снижать квантовый выход хемилюминесценции после введения люминола.

НЕКРАСОВ А.Д., ШАПИРО Б.И. — 2011 г.

Исследована J-агрегация тиацианиновых красителей с различной длиной полиметиновой цепи в разбавленных водных растворах в присутствии парамагнитных катионов металлов. Показано, что введение многозарядных катионов металлов стимулирует J-агрегацию. Из анализа спектров поглощения рассчитано число молекул, входящих в состав J-агрегатов, равное четырем. Определены константы равновесия и термодинамические параметры J-агрегации. Выявлено влияние строения красителя и природы катиона металла на процесс J-агрегации.

КУЗЬМИН В.А., НЕКРАСОВ А.Д., СЛОМИНСКИЙ Ю.Л., ТОЛМАЧЕВ А.И., ШАПИРО Б.И. — 2011 г.

Исследована Н*-агрегация анионных мезо-метилзамещенных тиакарбоцианинов различного строения в разбавленных водных растворах, в том числе в присутствии катионных органических полиэлектролитов.. Определены термодинамические параметры процесса H*-агрегации из транс-димеров. Впервые установлено существование термодинамического равновесия между двумя формами H*-агрегатов в присутствии поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорида и проведена их атрибуция к Hцис*- и Hтранс*-формам.

КАЗАКОВ Д.В., ОВЧИННИКОВ М.Ю., ХУРСАН С.Л. — 2011 г.

Определен выход возбуждения синглетного молекулярного кислорода 1 g [ (1О2)] в реакции диметилдиоксирана с хлорид-ионом в растворах бензола, ацетона, хлористого метилена, хлороформа и ацетонитрила. Значение (1О2) зависит от природы растворителя и лежит в диапазоне 50–84%. Установлена корреляция между величиной выхода синглетного кислорода и параметром Камлета-Тафта ( ), характеризующим кислотность растворителя как донора водородных связей: выход 1O2 тем выше, чем выше значение .

АЙБУШЕВ А.В., ГОСТЕВ Ф.Е., ДЕНИСОВ Н.Н., КОСТРОВ А.Н., НАДТОЧЕНКО В.А., САРКИСОВ О.М., ХУДЯКОВ Д.В., ШЕЛАЕВ И.В. — 2011 г.

Возбуждение чистого хлороформа или золотого коллоида в хлороформе (средний диаметр наночастиц 2.5 нм) фемтосекундными импульсами 740 нм, 23 фс приводит к осцилляциям в сигнале дифференциального поглощения A( t), регистрируемого с помощью белого континуума. Основные моды осцилляций для обеих систем близки к частотам рамановских резонансов хлороформа 260, 367 и 668 см-1. Однако в системе золотого коллоида в хлороформе отмечается сужение и расщепление полос в фурье-спектрах осцилляций. В системе чистого хлороформа и золотого коллоида в хлороформе интенсивность осцилляций растет линейно с интенсивностью импульса накачки. Основным механизмом возбуждения когерентных пакетов в хлороформе, по-видимому, является рамановское рассеяние, стимулированное фемтосекундными импульсами (ISRS). Растворение золотых наночастиц приводит к 4–6-кратному усилению сигнала рамановского резонанса хлороформа в золотом коллоиде по сравнению с чистым хлороформом. Усиление интенсивности рамановских резонансов, предположительно, связано с эффектом усиления в ближнем поле золотых наночастиц.

БРИЧКИН С.Б., ЧЕРНЫХ Е.В. — 2011 г.

Проведен сравнительный анализ литературных данных, связанных с гидрофилизацией полупроводниковых квантовых точек, активно используемых в последнее время в различных областях. Рассмотрены основные методы получения гидрофильных КТ: синтез частиц в водных растворах, замена гидрофобных лигандов на гидрофильные в оболочках, стабилизирующих частицы, создание вокруг гидрофобных частиц вторичной – водорастворимой оболочки, а также различные методы постпрепаративной обработки для улучшения фотолюминесцентных свойств квантовых точек.

БЕНДЕРСКИЙ В.А. — 2011 г.

Динамику безызлучательных переходов в больших молекулах, взаимодействующих с окружением, определяют плотный дискретный спектр конечных состояний {Rn} близких по энергии к начальному состоянию S совокупности матричных элементов SR-взаимодействия и констант скорости распада S и {Rn} Показано, что форма и тонкая структура полосы поглощения оптического перехода из основного в начальное состояние S S0 позволяют найти характеристическую функцию трех указанных распределений. Рассмотрен переход регулярного спектра в стохастический.

БАТУАШВИЛИ М.Р., ГИЛЬМАН А.Б., КЕЧЕКЬЯН А.С., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2011 г.

Исследовано изменение контактных свойств поверхности пленки сополимера тетрафторэтилена с этиленом под воздействием разряда постоянного тока при расположении образцов на катоде и аноде. Показано, что модифицирование приводит к существенному улучшению контактных свойств пленок, связанному с возникновением на поверхности полимера кислородсодержащих полярных групп. Образование таких групп установлено методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии. Экспериментально проведено измерение силы отслаивания исходной и модифицированной пленок с помощью Т-теста.

ALLAYAROV S.R., DIXON D.A., NIKOLSKII V.G. — 2013 г.

, the maximum occurs at 141 K. The differences of the glow curves in the different copolymers may be the result of impurities capable of reacting with ions or radicals formed under irradiation and by differences in the copolymes topological structures. s topological structures.

МАКАРОВ И.Е., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В. — 2013 г.

Исследована деструкция лигнина и хитина в режиме высокотемпературного радиолиза при 295°. Условия эксперимента обеспечивали отгонку низкомолекулярных продуктов из зоны облучения. Показано образование низкомолекулярных ароматических продуктов – метоксифенолов из лигнина и производных пиридина из хитина. Выход отгоняемых ароматических продуктов много выше, чем при обычной сухой перегонке. Отмечается, что механизм высокотемпературных радиолитических превращений лигнина и хитина отличается от механизма термических превращений, что связано с термостимулируемой деструкцией радиационно-индуцируемых радикалов. Показано, что высокотемпературный радиолиз дает возможность получать ароматические углеводороды при более низкой мощности дозы и при более низкой температуре по сравнению с обычными радиолизом и пиролизом.

БРИЧКИН С.Б. — 2013 г.

Представлен краткий обзор современных литературных данных по закономерностям и особенностям безызлучательного резонансного переноса энергии в системах, содержащих полупроводниковые квантовые точки, а также перспектив использования таких систем в новых материалах.

АЛЛАЯРОВ С.Р., БЕЛОВ Г.П., ГОЛОДКОВ О.Н., ГРАКОВИЧ П.Н., ДИКСОН Д.А., ИВАНОВ Л.Ф., КАЛИНИН Л.А., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2013 г.

Впервые исследовано воздействие лазерного излучения в вакууме на поверхность пластины из поликетона (чередующегося тройного сополимера этилена, пропилена и монооксида углерода – ПОК). Установлено, что под действием лазерного луча происходит разогрев поверхности пластины, ее расплавление и формирование поверхности с характерным микрорельефом – кратер, из него в абляционном факеле вместе с газовым потоком выносятся продукты, которые, оседая на поверхности вне зоны лазерного излучения, образуют покрытие с химическим составом, близким к составу исходного ПОК. Вокруг кратера нарастает кольцо из расплавленного ПОК. Температура плавления кристаллической модификации (377 К), молекулярного течения (427 К) и молекулярная масса покрытия (25560) намного ниже, чем у исходного ПОК (соответственно 464 К, 477 К, 159200), что свидетельствует о деструкции цепи ПОК под лучом лазера. Предварительное -облучение ПОК до 100 кГр повышает скорость лазерной абляции ПОК.

БЯКОВ В.М., КУЛИКОВ Л.А., ПЕРФИЛЬЕВ Ю.Д., СТЕПАНОВ С.В. — 2013 г.

Методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии в замороженных при 80 K спиртовых растворах тетрахлорида углерода исследована его реакционная способность по отношению к квазисвободным электронам, возникающим при распаде атомов 57Co. Обнаружено, что увеличение концентрации CCl4 вплоть до 10 М слабо влияет на выходы ионов 57Fe2+ и 57Fe3+ продуктов распада атомов 57Co. Инертность молекул CCl4 интерпретирована как следствие изменения энергетического состояния квазисвободных трековых электронов, возникающих при замораживании спиртового раствора. Данный эффект подавляет реакцию захвата трекового электрона, протекающую по механизму диссоциативного присоединения, а также повышает энергию основного состояния квазисвободного электрона (при переходе к замороженной матрице), что радикально изменяет энергетический баланс реакции захвата электрона по сравнению с жидкой средой и соответственно уменьшает константу скорости его захвата молекулами CCl4.

БУХОВЕЦ В.Л., ГОРОДЕЦКИЙ А.Е., ЗАЛАВУТДИНОВ Р.Х., ЗАХАРОВ А.П. — 2013 г.

Исследовано влияние добавок азота и аммиака в количестве, равном потоку метана, поступающему в проточный тлеющий разряд постоянного тока с полым катодом в составе смеси Н2/СН4 при соотношении 6 : 1, на скорость осаждения/эрозии аморфных углеводородных (а–С:Н) пленок при 300 К. Введение в смесь N2 или Nh4 способствовало переходу от осаждения к эрозии а–С:Н пленок в полом катоде, но слабо влияло на скорость роста a–C(N):H пленок в положительном столбе разряда и в области послесвечения. Предположено, что изменения в скорости осаждения/эрозии а–С:Н пленок связаны с образованием синильной кислоты, главным образом, на поверхности полого катода.

ДЕНИСОВ Н.Н., СМИРНОВ В.А., УКШЕ А.Е., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

Рассмотрено влияние влажности на проводимость пленок оксида графита (ОГ). Пленки ОГ толщиной 200–500 нм становятся проводниками с проводимостью 10-6 10-2 S/cm при увеличении влажности от 30 до 100%. В процессе диффузии воды изменяется морфология пленки. УФ-восстановление ОГ уменьшает чувствительность к влажности вплоть до полного исчезновения.

БУДРУЕВ А.В., СИНЯГИНА Д.Ю. — 2013 г.

Исследовано влияние добавок воды в апротонных растворителях на образование 3Н-азепин-2-он-3-карбоновой кислоты и 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она при фотолизе 2-азидобензойной кислоты. Показано, что добавки нуклеофильных соединений в реакционную смесь определяют выходы не только продуктов расширения бензольного кольца – 3Н-азепинов, но и продукта внутримолекулярной циклизации 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она. В качестве объяснения влияния нуклеофильных соединений (воды, этанола и 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она) на выход продукта мономолекулярной реакции выдвинуто предположение об участии в ней образующегося 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она.

ГОСТЕВ Ф.Е., КУЗЬМИН В.А., ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., САРКИСОВ О.М., ТИТОВ А.А., ХОДОТ Е.Н., ЦЕНТАЛОВИЧ Ю.П., ШЕЛАЕВ И.В. — 2013 г.

Методом фемтосекундного и наносекундного лазерного импульсного фотолиза исследована динамика превращения возбужденных состояний и активных промежуточных частиц при фотолизе нитропроизводных 1,2-дигидрохинолинов (Н-ДГХ). Определены спектрально-кинетические характеристики первичных фотофизических и фотохимических процессов, установлена их зависимость от положения заместителей в ароматическом кольце 1,2-дигидрохинолина (ДГХ) и длины волны возбуждающего света. Время жизни возбужденного синглетного состояния S1 в Н-ДГХ составляет 100 и 500 фс для 8- и 6-нитрозамещенных ДГХ соответственно, что в 104 и более раз короче по сравнению с ДГХ, не содержащими нитрогруппу. Основным каналом гибели состояния S1 является последовательное образование трех интермедиатов с временами жизни от 0.5 до 16 пс. Триплетное состояние образуется только при фотовозбуждении коротковолновой полосы светом в УФ-диапазоне. Квантовый выход триплетного состояния зависит от строения Н-ДГХ.

ИВАНОВ В.Л., ЛЯШКЕВИЧ С.Ю. — 2013 г.

Установлено, что в присутствии ПАВ поведение цепных фотохимических реакций ароматического замещения зависит от механизма фотоинициирования цепной реакции. Если фотоинициирование обусловлено диссоциацией, то квантовые выходы цепной реакции уменьшаются в присутствии ПАВ. При фотоинициировании в результате переноса электрона, квантовые выходы цепной реакции в присутствии ПАВ увеличиваются. В спектрах поглощения и флуоресценции галогенгидроксинафталинов в присутствии SDS и TX100 при рН 9.2 наблюдается уменьшение ионной и увеличение молекулярной формы. В мицеллярном растворе CTAB наблюдается только спектр поглощения ионной формы галогенгидроксинафталинов, который смещается в длинноволновую область по сравнению со спектром в водном растворе. При этом спектр флуоресценции смещается в коротковолновую область.

МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., ХОЛОДКОВА Е.М. — 2013 г.

Исследована пострадиационная сухая перегонка целлюлозы и лигнина. В ходе облучения до 3 МГр масса образцов практически не меняется. Снижение температуры начала перегонки лигнина и целлюлозы, облученных при 2.2 МГр, составляет и соответственно. Треть конденсата из целлюлозы и почти половина из лигнина отгоняются при более низких температурах. В целлюлозе формируются термически-нестабильные соединения, преобразующиеся при последующем нагреве преимущественно в фураны. Перегонка облученного лигнина дает меньше дегтя, но он более богат метоксифенолами. В отгоняемой водно-органической фракции увеличивается содержание растворимых органических соединений.

БРИНКЕВИЧ С.Д., СВЕРДЛОВ Р.Л., ШАДЫРО О.И. — 2013 г.

Методами радиационного и пероксидного инициирования свободнорадикальных процессов изучено взаимодействие индола, имидазола и их производных с -гидроксиэтильными радикалами. В рамках теории функционала плотности рассчитаны энтальпии присоединения Н-атома по кратным связям изучаемых соединений, характеризующие их окислительные свойства. Совокупность экспериментальных и расчетно-теоретических данных свидетельствует о том, что серотонин в основном за счет восстановления и присоединения, а -карболиновые алкалоиды – гармин, гарман, гармалин за счет окисления -гидроксиэтильных радикалов подавляют образование основного продукта радиолиза деаэрированного этанола – бутандиола-2,3. В рассматриваемом ряду -карболиновых алкалоидов наблюдается увеличение окислительных свойств. Пиррол, индол, мелатонин, имидазол, 1-метилимидазол, 2-меркапто-1-метилимидазол обладают низкой реакционной способностью по отношению к -гидроксиэтильным радикалам.

ИВАНОВ В.Ф., КУЗИНА С.И., МИХАЙЛОВ А.И., НИКОЛЬСКИЙ С.Н., ШИЛОВА И.А., ЩЕРБАНЬ А.Н. — 2013 г.

Радиолиз растительной биомассы дозами 200–300 кГр, проводимый перед химико-механическими методами диспергирования, увеличивает выход наноцеллюлозы из целлюлозного сырья более чем в два раза. Преимуществом радиационной предобработки исходных образцов является также эффект радиационной стерилизации выделяемых гидрогелей наноцеллюлозы, тогда как гидрогель, полученный без радиационного облучения, при хранении в лабораторных условиях быстро подвергается действию плесневых грибков. Фотолиз растительного сырья светом с длиной волны 253.7 нм практически не влияет на выход наноцеллюлозы. При переходе к наноразмерному масштабу молекулярная и надмолекулярная структура наночастиц величиной 200–300 нм не изменяется и соответствует макромолекулярной структуре целлюлозы. Испытания гидрогеля в промышленных условиях в качестве добавки (2.5%) к клеевому композиту при производстве древесно-слоистых пластиков (фанеры) показали увеличение прочностных характеристик изделий на 15–20%. Увеличение прочности связано, в основном, с увеличением площади контакта когезионного сцепления за счет небольших клубкообразных молекулярных образований из 10–16 сегментов Куна, включающих до 28 мономерных звеньев.

БОБКОВА Е.С., ИСАКИНА А.А., КОНОВАЛОВ А.С., ШУТОВ Д.А. — 2013 г.

Изучена деструкция анионного поверхностно-активного вещества сульфонола (алкилбензолсульфоната натрия) в его водных растворах, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Определены продукты плазмохимической деструкции сульфонола в жидкой фазе. Установлены кинетические закономерности образования продуктов плазмохимических реакций при концентрации исходного вещества 5 ? 10-3 г/л (0.014 ммоль/л) при токе разряда 40 мА.

БОБКОВА Е.С., ИСАКИНА А.А., КОНОВАЛОВ А.С., ШУТОВ Д.А. — 2013 г.

Предложен механизм разложения сульфонола в его водных растворах, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе и образования продуктов реакций, проведено численное моделирование кинетики химических процессов разложения.

БЕНДЕРСКИЙ В.А. — 2013 г.

Статистически усредненные колебательно-фононные (КФ) состояния больших молекул, находящихся в конденсированной среде, представлены суперпозициями низших возбужденных состояний высокочастотных внутримолекулярных колебаний и фононов в состоянии теплового равновесия. Динамика амплитуд этих состояний описывается ансамблем гамильтонианов, распределение параметров которых характеризует распределение конфигураций среды и определяет уширение и сдвиг полос поглощения и эволюцию населенностей ансамбля во времени. Уравнения движения для статистически усредненных амплитуд, полученные с помощью кумулянтного разложения второго порядка, совпадают с найденными из решения векового уравнения, учитывающего одновременно внутримолекулярные и КФ-взаимодействия. Рассмотрен относительный вклад распада и потери когерентности в эволюцию амплитуд. Найдены критические значения параметров КФ-взаимодействия, при которых происходит переход от регулярных циклов возврата к стохастической динамике. Рассмотрены эргодичность КФ-систем и условия разделения внутримолекулярной и стимулированной фононами динамики.

2013

ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ШМАКОВА Н.А., ЩЕГОЛИХИН А.Н., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2013 г.

Изучено изменение контактных свойств поверхности пленок сополимера тетрафторэтилена с винилиденфторидом под воздействием разряда постоянного тока в зависимости от времени обработки и тока разряда. Показано, что обработка пленок на аноде и катоде приводит к существенному уменьшению краевых углов смачивания, увеличению полной поверхностной энергии и ее полярного компонента. Исследовано изменение контактных свойств модифицированных в плазме пленок при хранении, а также при нагревании. Экспериментально показано, что при длительной обработке на аноде (60 c, 50 мА) в приповерхностном слое пленки происходят процессы образования полисопряженных структур и сшивания макромолекул, в результате возникает нерастворимый в ацетоне слой. Состав и структура поверхности пленок исследована методами Фурье-ИК-спектроскопии и рентгенофотоэлектронной спектроскопии. Показано образование на поверхности полимера новых кислородсодержащих групп, двойных связей, а также сшивание макромолекул в случае обработки на аноде. Экспериментально установлено, что воздействие разряда приводит к увеличению силы отслаивания в системе Scotch®810/пленка сополимера.

ГРАФУТИН В.И., ЕЛЬНИКОВА Л.В., ИЛЮХИНА О.В., МЯСИЩЕВА Г.Г., ПРОКОПЬЕВ Е.П., ФУНТИКОВ Ю.В. — 2013 г.

Исследована структура ряда жидких молекулярных сред методом позитронной аннигиляционной спектроскопии. По параметрам аннигиляционных спектров определены размеры полостей, в которых локализуется атом позитрония. Обсуждается возможность идентификации химического состава атомов, образующих “стенку” позитрониевого пузырька.

БЫЧКОВА А.В., КОВАРСКИЙ А.Л., ПРОНКИН П.Г., РОЗЕНФЕЛЬД М.А., СОРОКИНА О.Н., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713050116 Список литературы