БАО Ш.-Ю., ВЕЙ Х., ЙИ Ч.-Ч., КАЙ Ч.-Ю., ЛЮ Ж.-Й., ЧАЙ Х., ЯНГ Ф. — 2015 г.

Описан новый композит из взаимопроникающего трехмерного (3D) макропористого аэрогеля графена, “упакованного” в MnO2, для возможного использования в суперконденсаторах. Создан макропористый аэрогель графена, обогащенный взаимопроникающими макропорами и обладающий высокой “собственной” проводимостью, обусловленной графеном. Применение аэрогеля графена в качестве подложки в комбинации с MnO2 обеспечивает одновременно высокую электронную проводимость и эффективный ионный транспорт. Композит из макропористого аэрогеля графена и MnO2 имеет удельную емкость 200 Ф г-1. Поэтому макропористые 3D-материалы “аэрогель графена/MnO2” с иерархической структурой весьма перспективны для применения в суперконденсаторах. Эту стратегию можно применять также к другим материалам, с целью усовершенствовать суперконденсаторы.

ВОЛГИН В.М., ДАВЫДОВ А.Д., ПЛЕСКОВ Ю.В. — 2015 г.

ВОРОТЫНЦЕВ М.А., ГРИБКОВА О.Л., ДАВЫДОВ А.Д., НЕКРАСОВ А.А., ПЛЕСКОВ Ю.В., СКУНДИН А.М. — 2015 г.

КИРИК С.Д., КРАВЧЕНКО Т.А., ПАРФЕНОВ В.А., ПОНОМАРЕНКО И.В., СОЛЯНИКОВА А.С., ЧАЙКА М.Ю. — 2015 г.

Методом темплатного синтеза получены мезоструктурированные углеродные материалы для электродов электрохимических конденсаторов. С целью повышения емкостных характеристик проведена химическая активация путем травления поверхности в расплаве KOH и NaOH. Структура материалов исследована методами рентгеновской дифракции и газовой адсорбции. Электрохимические характеристики исследованы в составе электродов электрохимических конденсаторов с водным и неводным электролитом методом спектроскопии импеданса. Установлено, что химическая активация приводит к увеличению удельной площади поверхности углерода примерно в 2 раза (до 1700 м2/г), к уменьшению количества мезоструктурированной фазы и разориентации углеродных стержней в пространстве. При этом зафиксировано, что удельная емкость мезопористого углеродного материала увеличивается приблизительно от 90 до 160 Ф/г. Увеличение концентрации щелочи приводит к росту удельной поверхности образцов и удельной емкости в водном и неводном электролите, что коррелирует с изменением соотношения микропор к мезопорам в углеродной матрице в пользу микропор. Показано, что от природы гидроксида металла зависят структурные параметры активированных углеродных материалов, которые определяют характер связи удельной емкости и величины поляризующего тока.

АНДРЮХИНА Е.Ю., СУРАНОВА М.А., ШПИГУН Л.К. — 2015 г.

Методом циклической вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала выполнено исследование анодного поведения природных пуриновых алкалоидов, относящихся к группе N-метилпроизводных ксантина, на углеситалловом электроде в водных растворах разбавленных кислот. Рассмотрены условия и обсужден механизм необратимого электроокисления этих веществ в кислой среде. Показаны возможности регистрации четких пиков окисления изученных алкалоидов на фоне аскорбиновой кислоты и парацетамола – электрохимически активных веществ, нередко сопутствующих им в составе лекарственных препаратов. Приведены результаты определения теофиллина и кофеина в некоторых готовых лекарственных формах.

ТОЛМАЧЕВ Ю.В. — 2015 г.

Описан топливный элемент с полимерным электролитом и сетчатыми Pt-электродами, в котором окислителем служит кислый бромат лития, а восстановителем – щелочной борогидрид натрия. Эта система демонстрирует одновременно высокую плотность энергии (свыше 1000 А ч/л и 660 А ч/кг в пересчете на растворы в резервуарах) и высокую плотность мощности (0.5 Вт/см2 при 60°С). Обсуждается также регенеративный топливный элемент, в котором восстановителем является водород.

ВАН С.Л., ЖАН Ж.Я., ПЕН О., ЯН Л. — 2015 г.

Исследовано влияние ацетонитрила на электрохимические эксплуатационные характеристики LiFePO4/Li-аккумулятора с LiPF6-электролитом. Показано, что при добавлении к электролиту 1 вес. % ацетонитрила емкость аккумулятора повышается. Анализ поверхности катода аккумулятора методами рентгеновской дифракции и ИК-спектроскопи с преобразованием Фурье показал, что во всех электролитах с содержанием ацетонитрила 0, 1 и 5 вес. % катод окисляется с образованием на его поверхности Li2CO3, LiF и ROCO2Li. В электролите с содержанием ацетонитрила 5 вес. % на поверхности катода образуется Li(ацетонитрил)4PF6, что снижает емкость аккумулятора.

БОХОНОВ Б.Б., ИСКАКОВА А.A., УВАРОВ Н.Ф. — 2015 г.

Исследована проводимость нитрата рубидия, допированного примесью нитрата бария с целью введения в решетку нитрата рубидия катионных вакансий. Показано, что проводимость фазы RbNO3-II растет пропорционально концентрации примеси, что указывает на образование твердых растворов и увеличение концентрации катионных вакансий. Растворимость нитрата бария фазах RbNO3-III и IV низка, поэтому проводимость этих фаз практически не зависит от содержания примеси. Незначительный рост проводимости фазы IV в образце, содержащем наиболее высокую концентрацию нитрата бария (1 мол. %), по-видимому, обусловлен эффектом влияния гетерогенной добавки Ba(NO3)2.

ВАН Ж.-М., ДЕН Ж.-К., ЖАН Х.-Г., ЖОУ Х.-Й., ЛИУ Ф. — 2015 г.

Исследовано влияние магнитной термообработки на микроструктуру мембран из сплава Nb49Ni25Ti26 и их проницаемость для водорода. Фазовый состав и микроструктура мембран были охарактеризованы методами рентгеновской дифракции и сканирующей электронной микроскопии. Коэффициенты диффузии водорода в мембранах из сплава измерены в системе двойных ячеек по методу Деванатхана–Стахурского. Полученные результаты показали, что после магнитной термообработки сплавы по-прежнему сохраняют двухфазную структуру и после обработки под углами 0° и 90° состоят, соответственно, из первичной фазы объемно-центрированного твердого раствора Nb (Ni, Ti) и эвтектической фазы (объемно-центрированный Nb (Ni, Ti) + 2-NiTi), а коэффициент диффузии водорода в них возрастает. Максимальный коэффициент диффузии водорода (6.4 ? 10-9 h3 м2) получен после магнитной термообработки под углом 0° (направление магнитного поля параллельно поверхности мембраны). Здесь рост коэффициента диффузии водорода, возможно, связан с ориентацией зерен и образованием меньших по размеру областей фазы твердого раствора с большей удельной площадью. Эти результаты говорят о том, что разумная магнитная термообработка улучшает проницаемость для водорода мембран из сплава Nb49Ni25Ti26.

Настоящая работа выполнена в целях разработки электрохимически активных катодов, обладающих низким слоевым сопротивлением, для применения в среднетемпературных твердооксидных топливных элементах в контакте с твердыми электролитами на основе CeO2. В качестве материала функционального катодного слоя был выбран смешанный проводник La1.7Ca0.3NiO4+ , имеющий слоистую перовскитоподобную структуру и характеризующийся хорошей совместимостью по температурному коэффициенту линейного расширения с данными электролитами. В качестве коллекторного слоя использовали никелато-феррит лантана LaNi0.6Fe0.4O3, обладающий высокой электронной проводимостью и близкий по ТКЛР к материалу функционального слоя. Изучены особенности спекания, электрические и электрохимические характеристики таких катодов в зависимости от количества CuO, введенного в функциональный слой.

АНАНЧЕНКО Б.А., КАЛИНИНА Л.А., МИХАЙЛИЧЕНКО Т.В., МЯКИШЕВ А.О., ПЕНТИН М.А., УШАКОВА Ю.Н. — 2015 г.

С привлечением керамического и химического методов подготовки оксидных прекурсоров получены твердые растворы (ТР) на основе CaYb2S4 (структурный тип Yb3S4) и ТР на основе BaSm2S4 (структурный тип CaFe2O4). Образцы аттестованы методами РФА и электронной микроскопии. Исследованы электропроводность и термическая устойчивость образцов. Методом Хебба–Вагнера определены электронные числа переноса.

ГРИВАНИ З., КАЗЕМИ М.С. — 2015 г.

Методом кондуктометрии исследовано влияние бинарного раствора ацетонитрил–диметилсульфоксид на реакцию комплексообразования между катионами Fe2+, Cu2+ и Zn2+ и лигандами 4,4,4,4-(порфин-5,10,15,20-тетраил)тетракис (бензойной кислотой)) и краун-эфиром 15-краун-15 при различных температурах. Константа устойчивости комплексов получена методом фитинга данных о молярной проводимости с использованием компьютерной программы GENPLOT. Во всех случаях была получена стехиометрия комплексов 1 : 1 [M : L]. Результаты показывают, что константы устойчивости комплексов 4,4,4,4-(порфин-5,10,15,20-тетраил)тетракис (бензойной кислоты)) с Cu2+ и Zn2+ и 15-краун-5 с Cu2+ и Zn2+ в чистых органических растворителях располагаются в следующем порядке: ацетонитрил > диметилсульфоксид. Наблюдалась нелинейная зависимость изменений констант устойчивости комплексов от состава бинарного раствора ацетонитрила и диметилсульфоксида. Порядок селективности лиганда 15-краун-5 с вышеперечисленными катионами в смесях ацетонитрила и диметилсульфоксида (мол. % ацетонитрила = 25, 50 и 75) таков: Fe2+> Cu2+> Zn2+, а лиганда 4,4,4,4-(порфин-5,10,15,20-тетраил)тетракис (бензойной кислоты)) в бинарных растворах ацетонитрила и диметилсульфоксида (мол. % ацетонитрила = 50 и 75) следующий: Fe2+ > Zn2+ > Cu2+. Значения термодинамических параметров ( H и S ) образования комплексов были получены из температурной зависимости констант устойчивости комплексов с использованием графиков Вант-Гоффа. Полученные результаты демонстрируют немонотонное соотношение между этими термодинамическими величинами и составом раствора.

ВАН Ж., ДЕН Ж., ЖИ З., ЖОУ Х., ЯО К. — 2015 г.

Сплав La0.8Mg0.2Ni3.2Co0.3Mn0.1Al0.2 обрабатывали травильными растворами, содержащими HF и KF, и растворами для электроосаждения Ni различных концентраций. Подробно исследованы структура поверхности и электрохимические свойства необработанных и обработанных образцов сплава для хранения водорода. Показано, что после фторирования с поверхности сплава удаляется пленка оксидов, а после химического никелирования поверхность порошков сплава становится гладкой. После поверхностной обработки максимальная разрядная емкость таких электродов из сплава возросла с 359.5 (М1) до 370.1 (М5) мА ч г-1; несколько улучшилась и циклируемость. При плотности тока разряда 900 мА г-1 способность разряжаться большими токами увеличилась с 38.3 (М1) до 77.0% (М5), причем электрод М5 все еще сохранял 55.9% емкости при плотности тока разряда 1500 мА г-1. К тому же после поверхностной обработки увеличились плотность тока обмена I0 и коэффициент диффузии водорода D.

Показана возможность получения в условиях внешнего электрического поля композитных мембран на основе МФ-4СК и полианилина с анизотропной структурой и асимметричными вольт-амперными характеристиками. Изучено поляризационное поведение полученных композитных мембран и установлено, что с увеличением плотности тока во время синтеза полианилина их проводимость снижается, усиливается гистерезис на циклической вольт-амперной кривой, увеличивается асимметрия параметров вольт-амперной характеристики, а также наблюдается появление псевдопредельного тока, связанное с возникновением внутренней биполярной границы.

КОРОНА Д.В., НЕЙМАН А.Я., ПАРТИН Г.С., ПЕСТЕРЕВА Н.Н. — 2015 г.

Твердофазным синтезом получены композиты {(100 x)CaWO4 xV2O5}, {(100 x)LaVO4 xV2O5}. Керамические образцы охарактеризованы методом РФА, системы содержат 2 фазы и являются эвтектическими. Получены температурные зависимости общей электропроводности композитов. Концентрационная зависимость проводимости композитов {(100 x)CaWO4 xV2O5} интересна тем, что скачок проводимости достигает 5 порядков относительно чистого CaWO4. В интервале 0 < x < 1 мол. % близка к чисто ионной, что было определено методом ЭДС и по характеру зависимости (PO2). Для системы {(100 x)LaVO4 xV2O5} при 1–5 мол. % V2O5 наблюдалось увеличение проводимости на 2 порядка, доминирование ионной составляющей проводимости обнаружено для композита с добавкой 1 мол. % V2O5.

ДОБРОВОЛЬСКИЙ Ю.А., КАЮМОВ Р.Р., САНГИНОВ Е.А., УКШЕ А.Е., ШМЫГЛЕВА Л.В. — 2015 г.

Исследовано поведение каликс(4)арен-пара-сульфокислоты при изменении температуры и влажности окружающей среды. Для исследуемого каликсарена наблюдается как минимум два стабильных гидрата: тетра- и октагидрат. Количество молекул воды в кристаллогидрате исследуемой кислоты подтверждено данными синхронного термического анализа, видом ИК-спектров и дифрактограмм. При этом изменение состава гидрата с n = 4 до n = 20 слабо влияет на проводимость, а в области фазовых переходов между гидратами наблюдается скачкообразное изменение энергии активации проводимости.

ВАН Ж.-М., ДЕН Й.-К., ЛВ П. — 2015 г.

Проведена серия экспериментов с целью исследовать влияние температуры на поведение электрода из сплава La0.7Mg0.3(NiMnCo)3.5 в литом состоянии. Методы рентгеновской дифракции и сканирующей электронной микроскопии показали, что сплав La0.7Mg0.3(NiMnCo)3.5 содержит фазы LaNi5 и La2Ni7. Кривые активации показывают, что электрод из сплава La0.7Mg0.3(NiMnCo)3.5 в литом состоянии может быть активирован трижды и что его максимальная емкость при 273 К составляет 358.74 мА ч/г. С ростом температуры циклируемость сплавного электрода явно ухудшается. Процент сохранения емкости при изменении температуры от 238 до 303 K уменьшается с 96.14 до 63.53%. Было также показано, что у электрода из сплава La0.7Mg0.3(NiMnCo)3.5 в литом состоянии саморазряд минимален при 238 K, а наивысшая способность работать при высоких скоростях заряда–разряда наблюдается при 273 K.

АКБЕРОВА Э.М., ВАСИЛЬЕВА В.И., ДЕМИНА О.А., КОНОНЕНКО Н.А., МАЛЫХИН М.Д. — 2015 г.

Изучено влияние температурного воздействия в нейтральной, щелочной и кислой средах на электропроводность, диффузионную проницаемость и структуру сульфокатионитовой мембраны МК-40. На основе экспериментально полученных концентрационных зависимостей электропроводности мембраны в рамках расширенной трехпроводной модели проводимости выполнены расчеты долей тока, протекающего через различные проводящие каналы мембраны, а также структурных параметров, характеризующих объемные доли проводящих фаз и их взаимную ориентацию по отношению к протекающему электрическому току. Установлено, что температурное воздействие приводит к изменению механизма протекания тока в мембране вследствие реорганизации структуры транспортных каналов, сопровождающейся существенным возрастанием влагосодержания за счет увеличения макропористости полимера. Информация об изменении структуры транспортных каналов в мембране после термохимического воздействия, полученная на основе анализа модельных параметров, подтверждена данными независимых исследований ее диффузионной проницаемости, а также морфологии поверхности и среза набухших образцов методом растровой электронной микроскопии.

БУРШИКОВА В., ГАРТМАНОВА М., МАНСИЛЛА К., НАВРАТИЛ В. — 2015 г.

Настоящее исследование поликристаллических тонких пленок CeO2 + хSm2O3 (х = 0, 10.9–15.9 мол. %), приготовленных с помощью методов физического осаждения из паров с применением электронного луча и осаждения с помощью ионного луча, посвящено влиянию условий осаждения (состава х, температуры осаждения Tdep и бомбардировки ионами Ar+, а также структуры и микроструктуры) на (микро)твердость Н, с использованием в качестве параметра дифференциальной твердости Нdif. Как и в наших предшествующих статьях, это исследование проведено с использованием метода вдавливания, чувствительного к глубине. Основное внимание было обращено на зависимость отклика системы пленка/подложка от глубины вдавливания, начиная от поверхности пленки и вплоть до границы раздела пленка-подложка. Показано, что критическая глубина вдавливания, на которой влияние подложки пренебрежимо мало, наблюдается на некоторых пленках CeO2, легированных Sm2O3, так же как и на нелегированных пленках CeO2, осажденных при Tdep = 200°C как в отсутствие ионного луча, так и с применением метода осаждения с помощью ионного луча. Кроме того, на некоторых пленках с хорошей воспроизводимостью наблюдается волнистый характер дифференциальной кривой, вызванный неоднородностями пленки. Доказано, что метод измерения дифференциальной твердости применим для определения критической глубины вдавливания, а также для изучения “микроструктурного” отклика тонких пленок от поверхности пленки вплоть до границы раздела пленка/подложка. Описаны и обсуждаются результаты данного исследования.

ВОЛГИН В.М., ДАВЫДОВ А.Д., ЛЮБИМОВ В.В. — 2004 г.

Рассмотрены основные задачи теории электрохимического формообразования при электрохимической размерной обработке металлов. Проведен анализ методов решения прямой и обратной задач в точной постановке и с использованием квазистационарного и локально-одномерного приближений. Рассмотрены экспериментальные методы повышения точности электрохимического формообразования.

КОНДРАТЬЕВ В.В., ЛЕВИН О.В., МАЛЕВ В.В. — 2004 г.

Методами циклической вольтамперометрии, низкоамплитудной хроноамперометрии, хронопотенциометрии и спектроскопии фарадеевского импеданса проведено сравнительное исследование электрохимического поведения пленок поли-о-фенилендиамина в растворах перхлората лития и хлорной кислоты с различными значениями рН при постоянной ионной силе. Результаты всех использованных в работе методов говорят о диффузионно-миграционной кинетике процессов переноса заряда в редокс-активных пленках поли-о-фенилендиамина (ПоФД). Анализ экспериментальных данных показывает, что в процессе окисления-восстановления ПоФД реализуются два процесса переноса заряда, наиболее полное разделение которых можно наблюдать в случае низкой концентрации ионов водорода в растворах омывающего электролита. Изучено влияние потенциала электрода и состава электролита на параметры процессов переноса заряда. Результаты исследований пленок поли-о-фенилендиамина, полученные различными методами, согласуются между собой и позволяют провести их более надежную интерпретацию.

БЕКЕТАЕВА Л.А., ЕФРЕМОВ Б.Н., ЗАГУДАЕВА Н.М., КУЗНЕЦОВА Л.Н., РЫБАЛКА К.В., СОСЕНКИН В.Е., ТАРАСЕВИЧ М.Р. — 2004 г.

С использованием комплекса электрохимических (“плавающий” электрод, вращающиеся дисковый и дисковый электрод с кольцом, электрохимический импеданс) и структурных (эталонная порометрия, БЭТ) методов исследования охарактеризована сажа АД-100: исходная, активированная и промотированная пирополимером тетра(n-метоксифенил)порфирина кобальта. Описаны методики активации и промотирования сажи и изготовления тонких слоев исследуемого материала, наносимого на дисковые электроды. Показано влияние активации и промотирования сажи на величину поверхности и электрокаталитическую активность исследованных материалов в реакции восстановления кислорода и пероксида водорода. Определено соотношение констант восстановления кислорода непосредственно до воды (k 1) и через промежуточное образование пероксида водорода (k 2). Обсужден путь реакции восстановления кислорода.

КСИАН Б.Ж., ХЕ Л.Я., ЯН Я.Ж. — 2004 г.

С помощью электрохимических методов исследован самоорганизующийся монослой 8-меркаптохинолина, нанесенный на поверхность золота из разбавленного спиртового раствора. Некоторые водные окислительно-восстановительные системы, например ферроцен-карбоновая кислота или Fe (CN) 4-/3-, могут интенсивно диффундировать в этот монослой, поскольку при протекании соответствующих модельных окислительно-восстановительных реакций наблюдаются значительные по высоте пики тока, которые лимитируются диффузией. Это означает, что монослой имеет очень неплотную упаковку или большую концентрацию дефектов. Однако исследование переноса электрона в других водных модельных реакциях - таких как Cu 2+/Cu и Ru ( NH 3 ) 3+/2+ - подтвердило, что этот монослой может весьма эффективно блокировать перенос электрона на поверхности золотого электрода благодаря очень небольшому количеству сквозных дырок. Проведенные исследования показали, что для одних модельных реагентов монослой 8-меркаптохинолина представляет прекрасный барьер, в то время как противостоять проникновению других он не может. Необычные свойства этих самоорганизующихся монослоев можно объяснить влиянием очень большой доли гетероциклической части в их молекулах.

САНКИН Г.Н. — 2004 г.

Исследовано изменение тока в электрохимической ячейке одновременно с динамикой и свечением одиночного кавитационного пузырька, полученного при фокусировке ударной волны вблизи дискового анода диаметром 0.6 мм в растворе NaCl. Показано, что максимальный скачок тока имеет место в момент коллапса пузырька. Увеличение тока вызвано интенсификацией массопереноса вблизи электрода в результате гидродинамического течения вокруг пузырька.

АЛПАТОВА Н.М., ОВСЯННИКОВА Е.В., ПИСАРЕВСКАЯ Е.Ю. — 2004 г.

Изучены спектроэлектрохимические свойства гомополимера поли-о-фенилендиамина (ПФД), а также проведен синтез и спектроэлектрохимическое исследование композиции поли-о-фенилендиамин/полианилин (ПФД/ПАНИ) - двух химически близких полимеров, содержащих аминозамещенное бензольное кольцо, но обладающих разной природой проводимости. Показано, что синтез ПАНИ на электродах, модифицированных ПФД, проходит последовательно три стадии - инициирование реакции, образование сополимера и образование слоя ПАНИ на границе сополимер/раствор.

АЛПАТОВА Н.М., НЕКРАСОВ А.А., ПИСАРЕВСКАЯ Е.Ю. — 2004 г.

Методом циклической вольтамперометрии были исследованы закономерности анодного синтеза ПФД на золотом, платиновом и ITO-электродах, изучены некоторые особенности его допирования-дедопирования, а также получен спектр поглощения пленки в дедопированном состоянии в видимой и ближней ИК-области длин волн.

КАРГИН Ю.М., ЛИСИЦЫН Ю.А. — 2004 г.

На примере электролиза системы Ti(IV)-NH 2OH-C 6H 6 в растворе 11 M H 2SO 4 показано, что использование органического растворителя (уксусной кислоты или ацетонитрила) в процессе катодно инициируемого аминирования ароматических субстратов позволяет получать ароматические аминосоединения с общим выходом по гидроксиламину до 91%. Вследствие цепного механизма радикального замещения аминирование бензола в электролитах, содержащих 5 M CH 3COOH и 5.5 M CH 3CN, завершается в основном при потреблении соответственно 70-75 и 50-55% количества электричества, теоретически необходимого в одноэлектронном процессе. Наибольшая эффективность электрохимического аминирования наблюдается при малых конверсиях гидроксиламина, общий выход по току моно- и дизамещенных продуктов аминирования бензола может превышать в этих условиях 750%.

КАРГИН Ю.М., ЛИСИЦЫН Ю.А. — 2004 г.

В результате изучения процесса электрохимического аминирования бензола в сернокислых электролитах найдены экспериментальные условия высокоэффективного синтеза первичных ароматических аминосоединений. При электролизе системы Ti(IV) - NH 2OH - C 6H 6 в растворах 11 M H 2SO 4, содержащих в качестве органических растворителей уксусную кислоту или ацетонитрил, получены анилин и изомерные фенилендиамины с общим выходом по гидроксиламину соответственно 95.6 и 99.6%; основным продуктом радикального замещения в кислых водно-органических средах является моноаминосоединение. Установлено, что использование ацетонитрила в электрохимическом процессе имеет ограничения по концентрации серной кислоты и температуре.

БАЖАНОВ А.В., БРЕГАДЗЕ В.И., ЗАЛЕССКАЯ Е.Г., МАЙЕР Н.А., ПЕТРОВСКИЙ П.В., ПОТКИН В.И., РУДАКОВ Д.А., ТИМОФЕЕВ С.В., ШИРОКИЙ В.Л. — 2004 г.

Электрохимическим иодированием и бромированием додекагидро-7,8-дикарба-нидо-ундекабората калия получены моноиод- и монобромзамещенные производные (выделены в виде алкиламмонийных солей с препаративными выходами). Их строение подтверждено данными элементного анализа, ИК и ЯМР 11В.

ГРАЧЕВ М.К., ГРИНБЕРГ В.А., КУРОЧКИНА Г.И., МАЙОРОВА Н.А., СТЕПАНОВ А.А. — 2004 г.

Методами ЯМР-спектроскопии и циклической вольтамперометрии показана возможность образования комплексов включения на основе метил-(4-изобутилфенил)кетона, β-циклодекстрина (β-ц.д.) и о-гидроксипропилированного β-ц.д. в водном фосфатном буфере. Проведено препаративное электрохимическое восстановление ацетофенона и метил-(4-изобутилфенил)кетона на свинцовом электроде в водных фосфатном и ацетатном буферах в отсутствие и в присутствии β-ц.д. и изучен состав продуктов электрохимических реакций. Показано, что продуктами восстановления кетонов являются соответствующие спирты и пинаконы. Продемонстрирована возможность асимметрического электрохимического гидрирования кетонов с получением соответствующих хиральных спиртов в присутствии β-ц.д.

МАКАРОВ В.Н., МАКАРОВ Д.В., ФОРШЛИНГ В. — 2004 г.

Исследовано электрохимическое окисление пентландита в карбонатном растворе. Показано, что процессы окисления протекают с образованием поверхностных сульфидных минералов никеля и железа переменного состава, серы, гидроксидов железа и никеля. Параллельно в достаточно узкой области потенциалов происходит окисление сульфидной серы до сульфат-ионов.

ЛЮ ШАОФАН — 2004 г.

Методом “привязки” многостенных углеродных нанотрубок к поверхности стеклоуглерода в присутствии гидрофобного поверхностно-активного вещества приготовлен химически модифицированный электрод. На этом электроде исследовано электрохимическое поведение танинов. Танины дают хорошо выраженный пик окисления при 0.30 В (отн. нас. к. э.). Пленка многостенных углеродных нанотрубок существенно увеличивает пик тока окисления танинов. Оптимизация экспериментальных параметров позволила предложить электрохимический метод определения танинов. После накопления в течение 5 мин пик тока окисления пропорционален концентрации танинов в интервале от 4 х 10 -7 до 2 х 10 -4 М. Наименьшая определяемая концентрация - 1 х 10 -7 М. При определении танинов в 2 х 10 -6 М растворе стандартное относительное отклонение равно 6%, что указывает на высокую воспроизводимость результатов. Предложенный метод анализа опробован для определения концентрации танинов в чае и китайских чернильных орешках.

ЗУБОВА Е.Н., ШЕЙН А.Б. — 2004 г.

Методами стационарной и циклической вольтамперометрии изучено электрохимическое поведение Mn 5Si 3, Mn 5Ge 3, а также Mn, Si и Ge в растворе серной кислоты. Особенности катодного процесса на M%Ge 3 определяются металлическим компонентом. При анодной поляризации Mn 5Si 3 из решетки силицида селективно растворяется Mn, а остающийся на поверхности электрода Si окисляется до SiO 2 и скорость анодного растворения резко (~ на 4 порядка по сравнению с Mn) снижается. При анодном растворении Mn 5Ge 3 происходит ионизация обоих компонентов соединения, а анодная стойкость Mn 5Ge 3 ниже, чем Mn 5Si 3.

ИВАНОВ Д.К., ОСИПОВИЧ Н.П., ПОЗНЯК С.К., СТРЕЛЬЦОВ Е.А. — 2004 г.

Исследован процесс совместного катодного осаждения селена и свинца, приводящего к формированию пленок аморфного селена, объемно допированных наноразмерными частицами селенида свинца (Sе(РbSе)-пленки). Допирование селена частицами PbSe увеличивает эффективность зарядового транспорта как в объеме пленки Se, так и на гетерогранице с электролитом, что позволяет получать на катоде пленки Se(PbSe) толщиной до нескольких мкм. Соосаждение свинца с селеном происходит в результате электрохимического осаждения адатомов Pb ad на поверхностных атомах селена при потенциалах, более положительных, чем равновесный потенциал восстановления Рb (underpotential deposition - UPD). Для Se(PbSe)-электродов наблюдается спектральная сенсибилизация фототока вплоть до 900 нм. В отличие от индивидуального Se, для которого характерно поглощение при λ < 600 нм, для пленок селена, содержащих селенид свинца, край оптического поглощения сдвинут в длинноволновую часть спектра. В результате допирования Se частицами PbSe на поверхности пленок Se(PbSe) становится возможным процесс UPD свинца в темноте. Это позволяет дополнительно модифицировать их поверхность монослойными количествами PbSe.

ПЛЕСКОВ Ю.В. — 2004 г.

ВЛАЕВ Л.Т., ГЕОРГИЕВА В.Г. — 2004 г.

Исследована температурная и концентрационная зависимости удельной электропроводности водных растворов серной и селеновой кислот и теллурата калия. Найдены коэффициенты эмпирических уравнений, описывающих эти зависимости. Рассчитаны значения энергии активации электропроводности растворов в зависимости от концентрации. Высказано предположение о существовании связи между энергией активации электропроводности, степенью гидратации ионов и разрушением квазикристаллического тетраэдрического каркаса воды.

БУНАКОВА Л.В., КРИШТАЛИК Л.И., ТОПОЛЕВ В.В., ХАНОВА Л.А. — 2004 г.

Определены редокс-потенциалы первой и второй ступеней восстановления кобальтициния в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью - глиме (диэлектрическая постоянная 7.2). С помощью спектрального метода исследовано влияние концентрации фоновой соли на образование ионных пар и подобраны условия опытов, при которых влиянием ионной ассоциации на измеряемый редокс потенциал можно пренебречь. Для уменьшения влияния пассивации электродов продуктами разложения растворителя предложен метод защиты поверхности путем необратимой адсорбции тетрафенилпорфирина. Найденное в настоящей работе значение разности потенциалов первой и второй ступеней в сочетании с полученными ранее значениями такой же разности в других апротонных растворителях позволило определить энергию переноса ионов из одного растворителя в другой. Соответствующая величина оказалась равной таковой, рассчитанной по уравнению Борна. Таким образом, приближение континуальной электростатики оказывается применимым для описания энергии сольватации ионов большого радиуса вплоть до весьма низких значений диэлектрической постоянной, близких к тем, которые характерны для биологических систем.

МЕДВЕДЕВ И.Г. — 2004 г.

Получены выражения для вычисления адиабатических поверхностей свободной энергии (АПСЭ) и среднего числа электронов на валентной орбитали реагента для адиабатических электрохимических реакций электронного переноса в рамках точно решаемых моделей металлического электрода с почти пустой и почти заполненной зонами проводимости. Эти модели представляют собой предельные случаи модели Андерсона и позволяют точно учесть эффекты электрон-электронных корреляций. В частности, модель электрода с почти заполненной зоной проводимости может быть применена к переходным металлам VIII группы Периодической системы элементов. Получены точные соотношения, связывающие АПСЭ и диаграммы кинетических режимов (ДКР) для электродов с симметричным расположением уровней Ферми по отношению к центру зоны проводимости. Предложены и вычислены две характерные функции, позволяющие анализировать роль эффектов электрон-электронных корреляций в рассматриваемой системе. Полученные в работе результаты составляют основу для вычисления АПСЭ и исследования корреляционных эффектов в адиабатических электрохимических реакциях электронного переноса, а также для построения ДКР, отвечающих различным возможным режимам электронного переноса.

ПЕТРИЙ О.А. — 2004 г.

АНТИПОВ Е.В., ДРОЖЖИН О.А., ПАНИН Р.В., СТАФЕЕВА В.С., ФАБРИЧНЫЙ П.Б., ФИЛИМОНОВ Д.С., ХАСАНОВА Н.Р., ЯШИНА Л.В. — 2015 г.

Композитные электродные материалы на основе LiFeBO3 синтезированы в различных условиях и исследованы в качестве катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. Получены композиты с заданной степенью окисления железа отжигом в закрытой системе с применением металл-оксидных геттеров. По результатам циклической вольтамперометрии и гальваностатического циклирования образцов с различным содержанием Fe(II) показано, что важным фактором, определяющим емкостные характеристики материала при обратимых интеркаляционных процессах, является состав его поверхности.

МУРИН И.В., СОРОКИН Н.И., ТАРАСЕНКОВА И.В., ТУРАЕВА М.С., УРЧУКОВА М.М. — 2015 г.

Исследования монокристаллов нестехиометрических фторидов PrF3:Sr2+ и NdF3:Ba2+ в контакте с Pt-электродом выполнены методом вольтамперометрии с линейным изменением потенциала, хроноамперометрии и циклической вольтамперометрии. На границе PrF3:Sr2+/Pt реакция восстановления газообразного кислорода (ВГК) сопровождалась появлением подвижных форм кислорода. Каталитическую активность PrF3:Sr2+ к газообразному кислороду, как и CeF3:Sr2+, можно объяснить переменной валентностью фторидов празеодима и церия, что создает предпосылки для использования их в газочувствительных сенсорах кислорода и кислородосодержащих газов. На границе NdF3:Ba2+/Pt реакция ВГК возникала как результат анодной поляризации. После заряда при Е = 3.2 В монокристалл NdF3:Ba2+ успешно использован для фторирования Sb и Ag. NdF3:Ba2+ наиболее перспективен в устройствах, функционирование которых основано на реакциях с участием подвижного фтор-иона твердых электролитов, в частности, для генерации газообразного фтора.

ЖАЛАЛИ Ф., ХАТАМИ З. — 2015 г.

Одностадийным электроосаждением композита графен–хитозан модифицирован стеклоуглеродный электрод. Поверхность охарактеризовали различными методами; они подтвердили присутствие наноструктуры из графеновых листов. Модифицированный электрод оказался очень эффективным для анализа на азатиоприн методом квадратно-волновой вольтамперометрии. Обратимость окислительно-восстановительной пары азатиоприна на нем значительно улучшается по сравнению с электродом с чистой поверхностью. Электродная функция линейна в интервале концентраций от 1.0 ? 10-7 до 2.6 ? 10-5 M, с чувствительностью 5.54 А/М; наименьшая определяемая концентрация равняется 4.7 ? 10-8 М. Предложенный сенсор отличается высокой воспроизводимостью (относительное стандартное отклонение 5%), повторяемостью (относительное стандартное отклонение 3.5%) и стабильностью при долговременном хранении. Модифицированный электрод успешно применялся для точного определения азатиоприна в фармацевтических препаратах и образцах сыворотки крови.

ТАХЕР М.А., ФАЗЕЛИРАД Х., ЧЕРАГИ С. — 2015 г.

Описано чувствительное определение серебра с помощью нового пастового электрода, модифицированного многостенными углеродными нанотрубками, с использованием нового синтезированного хелатообразующего реагента N-(4-{4-[(анилинокарботиоил)амино]бензил}фенил)-N-фенилтиомочевины. Этот электрохимический метод основан на накоплении ионов серебра на поверхности нового пастового электрода, модифицированного многостенными углеродными нанотрубками. После предварительного концентрирования цепь замыкается и проводится измерение – электролиз накопленных ионов Ag(I) путем вольтамперометрического сканирования потенциала от –0.2 до +0.2 В. При оптимизированных условиях электродная функция линейна в интервале концентраций 0.5–270 нг мл-1. Наименьшая определяемая концентрация составляет 0.079 нг мл-1; относительное стандартное отклонение для семи одинаковых измерений – ±2.4. Разработанный метод был применен для определения серебра(I) в воде, чайных листьях и в сертифицированном эталонном материале и дал удовлетворительные результаты.

АРТЕМКИНА Ю.М., КОРОТКОВА Е.Н., ЩЕРБАКОВ В.В. — 2015 г.

Проанализирована высокочастотная (ВЧ) электропроводность (ЭП) смесей воды с метанолом, этанолом и пропанолом. Показано, что предельная ВЧ ЭП уменьшается с ростом содержания спирта в смеси, в то время как ВЧ ЭП на частоте 2455 МГц проходит через максимум. С использованием микроволновой системы Discover Bench Mate на частоте 2455 МГц определена скорость ВЧ-нагревания исследуемых водных растворов спиртов. Установлено, что максимальная скорость ВЧ-нагревания наблюдается в растворах с наибольшей ВЧ-проводимостью.

ЙИЛМАЗ С., САГЛИКОГЛУ Г. — 2015 г.

Стеклоуглеродный электрод модифицировали электрополимеризованной пленкой р-аминобензолсульфокислоты в фосфатном буферном растворе (рН 7). Эта полимерная пленка демонстрирует прекрасную электрокаталитическую активность по отношению к восстановлению метронидазола. Предложенная методика дифференциальной импульсной вольтамперометрии была успешно использована для определения метронидазола в лекарственных препаратах (в форме таблеток). Точность и корректность разработанной методики были проверены путем обратного извлечения.

БЕНЧЕТТАРА А., БЕНЧЕТТАРА А. — 2015 г.

Каталитическая активность стеклоуглеродного электрода по отношению к окислению глюкозы существенно повышена путем окисления оксида кобальта in situ с помощью Ni2O3. Электрохимическое окисление глюкозы на стеклоуглеродном электроде, модифицированном оксидом кобальта (CoOx) или оксидом никеля (NiOx), исследовали методом циклической вольтамперометрии в щелочном водном растворе. Полученные результаты сравнивали с полученными ранее на оксиде кобальта, осажденном на стеклоуглеродный электрод, предварительно покрытый пленкой оксида никеля (CoOx/NiOx). Показано, что электрод, модифицированный двумя оксидами, обладает высокой каталитической активностью по отношению к окислению глюкозы. При количественном анализе на глюкозу этот электрод отличается линейностью электродной функции в области концентраций от 10.0 мкМ до 3.0 мМ с чувствительностью 79.7 мА моль-1 л. У электрода удовлетворительная стабильность и большой срок службы при обычных внешних условиях.

ГУСЕЙНОВ Р.М., РАДЖАБОВ Р.А. — 2015 г.

Методом операционного импеданса в двух режимах (хроноамперометрическом и хронопотенциометрическом) исследована кинетика процесса заряжения границы блокированный (инертный) электрод/твердый электролит в случае малых и больших времен заряжения. Анализируется случай замедленной диффузии и адсорбции–десорбции одного сорта частиц – дефектов жесткой подрешетки твердого электролита (неосновных носителей тока). Показано, что в хронопотенциометрическом режиме аналитические соотношения ток–время функционально отличаются друг от друга в случае малых времен заряжения – с одной стороны, и в случае больших времен заряжения – с другой. Установлено, что в хроноаперометрическом режиме формирование двойного электрического слоя на границе блокированный электрод/твердый электролит при больших временах происходит значительно быстрее, чем при малых временах.

БЕЛОВА К.А., ЛАПИН И.Н., СВЕТЛИЧНЫЙ В.А., ШАБАЛИНА А.В. — 2015 г.

Проведено модифицирование поверхности импрегнированных графитовых электродов наночастицами металлов (Au, Pt, Pd, Ni, Cu) из спиртовых дисперсий, полученных методом лазерной абляции металлических мишеней в жидкости в отсутствие стабилизаторов. Изучено электрохимическое поведение полученных модифицированных электродов с использованием вольтамперометрии. Оценена возможность их применения в определении органических соединений на примере распространенных модельных аналитов: аскорбиновой кислоты, дофамина, адреналина, глюкозы и гидрохинона.

ДАМАСКИН Б.Б., ЕМЕЦ В.В. — 2015 г.

Используя кривые дифференциальной емкости в растворах поверхностно-неактивного электролита получены зарядовые зависимости двумерного давления хемосорбированных молекул растворителя chem на обновляемых жидких электродах из Ga, (In–Ga) (14.2 ат. % In) и (Tl–Ga) (0.02 ат. % Tl) в диметилформамиде (ДМФ) и N-метилформамиде (N-МФ). Анализ полученных данных показал, что при фиксированной плотности заряда в обоих растворителях значения chem, а следовательно, и значения энергии хемосорбционного взаимодействия металл–растворитель Gchem растут в последовательности Hg < (Tl–Ga) < (In–Ga) < Ga. Значения chem увеличиваются при переходе от N-МФ к ДМФ. Полученные данные сопоставлены с соответствующими зависимостями по двумерному давлению галоид-ионов. Установлено, что двумерное давление хемосорбированных молекул ДМФ и N-МФ по интервалу зарядов и по величине близко к двумерному давлению адсорбированных галоид-ионов ads и потому существенно влияет на параметры специфической адсорбции ионов. Одновременный рост chem и ads при переходе от (Tl–Ga) к (In–Ga) и к Ga как в ДМФ, так и в N-МФ однозначно свидетельствует о росте энергии взаимодействия металл–ион GM-A в последовательности (Tl–Ga) < (In–Ga) < Ga. Проведенный анализ проясняет причины изменения параметров специфической адсорбции галоид-ионов в ряду растворителей. Показано, что рост энергии адсорбции Gads галоид-ионов на Ga-, (In–Ga)- и (Tl–Ga)-электродах, наблюдаемый нами при переходе от N-МФ к ДМФ, нельзя связать с хемосорбцией растворителя. Однозначной причиной этого является снижение энергии сольватации галоид-ионов в апротонном ДМФ по сравнению с протонным N-МФ.

АББАСИ А.Р., АЗАДБАХТ А., АМРАЭЙ Ш., ДЕРИКВАНД З. — 2015 г.

Описано электрохимическое поведение пленки N-салицилиден-L-гистидин–Al-MCM-41-ванадия, иммобилизованной на поверхности углекерамического электрода, модифицированного Au–Pt-биметаллическим неорганическим–органическим гибридным нанокомпозитом, и его электрокаталитическая активность по отношению к окислению тиосульфата. Структура и состав поверхности сенсора были охарактеризованы методом сканирующей электронной микроскопии. Электрокаталитическое окисление тиосульфата на поверхности модифицированного электрода исследовали методами циклической вольтамперометрии, хроноамперометрии и гидродинамической амперометрии. Полученные результаты показали, что пленка соединения ванадия проявляет высокую электрокаталитическую активность по отношению к окислению тиосульфата. Модифицированный электрод демонстрирует воспроизводимое поведение и высокий уровень стабильности в электрохимических экспериментах.

МЕДВЕДЕВ А.Ж., ОВЧИННИКОВА С.Н. — 2015 г.

В работе рассматриваются возможности электрохимического способа удаления адсорбированного слоя октантиола (ОТ) с поверхности золотого электрода. Исследуется зависимость степени очистки золотых макро- и микроэлектродов от состава электролита, области потенциалов циклирования и количества циклов. Показано, что обычно используемый способ очистки многократным циклированием потенциала в растворе хлорной кислоты в области потенциалов 0–1400 мВ (нас. к. э.) недостаточно эффективен. Циклирование в водно-этанольном растворе хлорной кислоты приводит к облегчению десорбции октантиола и к полной регенерации поверхности уже после 6–8 циклов, что подтверждается сравнением с вольтамперограммами, полученными на чистой поверхности Au в растворах 4 мМ ферри-ферроцианида калия и 0.1 М HClO4. Определен диапазон концентраций этанола, обеспечивающих максимальную степень очистки поверхности золота. Электрохимический способ очистки с использованием водно-этанольного раствора хлорной кислоты позволяет многократно проводить регенерацию электрода без разрушительных для тонкого слоя золота (например, в кварцевых микровесах) последствий, имеющих место при химическом способе регенерации в растворе “piranha” на основе серной кислоты и перекиси водорода.

БУРМИСТРОВ В.А., ЯРОШЕНКО Ф.А. — 2015 г.

Представлены результаты исследования полисурьмяной кристаллической кислоты состава Sb2O5 · 3.2h3 методом импедансной спектроскопии при низких температурах. Изучены зависимости диэлектрической проницаемости, тангенса угла диэлектрических потерь, электрического модуля в диапазонах частот 100 Гц–2 МГц и температур 220–290 K. Показано, что лимитирующей стадией является перенос протонов через границу кристаллов. Энергия активации протонной проводимости составляет 50.21 кДж/моль.

ЗАХАРЬЕВИЧ Д.А., НЕУСТРОЕВ А.С. — 2015 г.

Приводятся результаты исследования композитов Meh3PO4 (Me = K, Na, Nh5)/Sb2O5 · 2.7h3O (полисурьмяная кристаллическая кислота) методом диэлектрической спектроскопии при комнатной температуре в диапазоне частот 100 Гц–300 кГц. Во всем диапазоне частот диэлектрические параметры композитов превышают значения для чистых компонентов. Максимальные значения параметров наблюдаются в композитах с массовой долей фосфатов 10–15%. Полученные результаты объясняются образованием интерфейсного слоя на межфазной границе.

ЁЛКИН В.В., КРОТОВА М.Д. — 2015 г.

Рассмотрены экспериментальные данные импеданса окисления бензола на высокодопированном бором алмазном аноде. Проведен частотно-поляризационный анализ импеданса анодной реакции переноса заряда, включающей две адсорбционных стадии с частичным переносом заряда (без учета диффузии). Рассмотрен случай линейной зависимости скорости стадий от заполнения, линейной зависимости эффективного количества электронов, переносимых на каждой стадии, от потенциала и, следовательно, квадратичной зависимости энергий активации адсорбции от потенциала. Для объяснения связи параметров модели с элементами формы экспериментальных кривых применен метод эквивалентного многополюсника Графова–Пекар. Использование допированного бором алмазного электрода позволило экспериментально подтвердить весьма тонкие эффекты адсорбционного окисления органического вещества.

ГОНЧАРУК В.К., КАВУН В.Я., МЕРКУЛОВ Е.Б., ПОЛЯНЦЕВ М.М., СЛОБОДЮК А.Б., УВАРОВ Н.Ф., УЛИХИН А.С. — 2015 г.

Методами ДСК, РФА, ЯМР 19F и импеданса исследована ионная подвижность и проводимость в твердых растворах с флюоритовой структурой (100 х)KBiF4 xZrF4, где х = 2.5–15 мол. %. Изучены характер и виды ионного транспорта во фторидной подрешетке твердых растворов, а также интервалы температур, в которых они реализуются (150–570 K). Для твердых растворов, содержащих 5 и 10 мол. % ZrF4, оценены коэффициенты диффузии ионов фтора. Установлено, что проводимость в твердом растворе систематически уменьшается с ростом содержания тетрафторида циркония в образце, что, возможно, связано с образованием сильносвязанных комплексов междоузельных ионов фтора с катионами циркония. Наличие высокой ионной проводимости в исследованных твердых растворах ( 10-3 10-2 См/см) предполагает перспективность их использования для получения материалов с высокими ионпроводящими свойствами.

БУЛИНА Н.В., ГЕРАСИМОВ К.Б., ИСКАКОВА А.А., КАВУН В.Я., СЛОБОДЮК А.Б., УВАРОВ Н.Ф. — 2015 г.

См/см при 150°C. 3n; параметр ячейки ас = 1.4886(2) нм). При фазовом переходе увеличивается подвижность молекулярных фрагментов и анионов, при этом наблюдается относительно высокая ионная проводмость, достигающая 10-6 См/см при 150°C.

ГОРЕЛИШВИЛИ Г.Г., ДЗАНАШВИЛИ Д.И., КВЕСЕЛАВА В.М., КУРТАНИДЗЕ Р.Р., НИКОЛЕИШВИЛИ П.О., ЦУРЦУМИЯ Г.С., ШАРАБИДЗЕ Д.Т. — 2015 г.

С применением ультразвука синтезирован и после отжига при 450°C получен мелкодисперсный CoB2O4-катализатор для гидролиза щелочного раствора NaBh5. Удельная скорость выделения водорода на полученном катализаторе составила при температуре 40°C 16 ? 103 мл (мин г)-1, рассчитанная энергия активации гидролиза NaBh5 – 58.57 кДж моль-1. Плотность тока, генерируемая h3 O2-топливным элементом с одновременной генерацией пероксида водорода, работающим на водородном топливе, полученном in situ риформингом NaBh5, в течение 2 ч при температуре 20°C была стабильна и составила 29 мА см-2, выход по току h3O2 – 97%.

ГУО К., ДОН К., ЖАН С., МА Т., ХУ Б., Ю Г. — 2015 г.

С целью повышения выхода по току при электроосаждении никеля на порошки графита было исследовано влияние температуры и плотности тока на выход по току на катоде. Методом поляризационных кривых в ванне для электроосаждения исследовалось влияние ее состава. Результаты показали, что оптимальный выход по току получается при отношении площадей анода и катода равном 1.0, плотности тока от –9 до –12 А дм-2 и температуре 55°С. Электроосаждением в течение 30 мин при прерывистом перемешивании получены порошки графита, покрытые никелем (60 вес. % Ni). Измерением характеристик порошков методами сканирующей электронной микроскопии и энергорассеивающего рентгеновского анализа было показано, что достигнуто высокое заполнение поверхности никелем и однородное покрытие на порошках Ni/графит.

АБУАЛИ О., АЛИШАХИ М., КАМАЛИ Р. — 2015 г.

Методом молекулярной динамики проведено численное исследование двойного электрического слоя в наноразмерных каналах в условиях электроосмотического течения водного раствора NaCl. Для раствора электролита, протекающего по каналу высотой 40 нм, наложены два различных условия на заряд на стенке канала: (1) заряд на стенке равняется измеренному экспериментально ранее для случая диссоциации заряда на стенке из диоксида кремния и (2) плотность заряда на стенке принята постоянной. Результаты численного расчета хорошо согласуются с экспериментальными данными для дзета-потенциала при концентрации соли от 10-2 до 10-1 М. Моделирование с использованием молекулярно-динамического подхода показало, что с ростом концентрации NaCl Дебаевская длина уменьшается. Дополнительно, из результатов расчета можно получить профиль электропроводности и скоростей в наноразмерном канале. Подтверждена применимость метода молекулярной динамики, как наиболее перспективного численного метода для изучения электрокинетических явлений в наноразмерных объектах.

ВОЛЬФКОВИЧ Ю.М., РЫЧАГОВ А.Ю. — 2009 г.

Исследованы малообратимые процессы заряжения на высокодисперсных углеродных электродах, используемых в двойнослойных конденсаторах и обладающих высокой удельной поверхностью (больше 1000 м2/г). Ограничения мощности и циклируемости таких конденсаторов связаны с протеканием необратимых и малообратимых процессов перезаряжения электродов. Наиболее характерными здесь являются процессы разложения электролита и процессы, связанные с внедрением электролита во внутреннюю структуру углеродного материала. Суммируя полученные данные о глубоком катодном заряжении электродов на основе активированного углерода, можно заключить, что практически все они могут быть объяснены с позиции твердофазного объемного заряжения угля.

ЗЕЛИНСКИЙ А.Г., ПИРОГОВ Б.Я. — 2009 г.

В работе представлены результаты численного решения системы уравнений материального баланса и движения частиц раствора под действием сил диффузии, миграции и конвекции, которые описывают процесс массопереноса при восстановлении ионов водорода на вращающемся дисковом электроде из водных растворов серной кислоты в присутствии и в отсутствие избытка фонового электролита. Результаты расчетов показывают, что диффузионную кинетику восстановления ионов водорода можно наблюдать только при измерениях в разбавленных (10-3 М) растворах серной кислоты при избытке индифферентного фона. В более кислых растворах нужно учитывать совместную диффузию ионов водорода и бисульфата. При изучении закономерностей восстановления ионов водорода в растворах серной кислоты с сульфатным фоном нужно учитывать, что при избытке фона предельный ток восстановления водорода обусловлен исключительно диффузией ионов бисульфата, а при малых соотношениях концентраций фона и кислоты существенно влияние миграционных эффектов.

БАБКОВА Т.А., ЕЛИСЕЕВА С.Н., КОНДРАТЬЕВ В.В. — 2009 г.

В работе представлены данные по массопереносу на границе пленки поли-3,4-этилендиокситиофена с разными пропиленкарбонатными растворами электролитов (LiClO4, NaClO4, TBAClO4, TBABF4, TBAPF6), полученные методом кварцевой микрогравиметрии в сочетании с циклической вольтамперометрией. Показано, что в диапазоне электроактивности пленок поли-3,4-этилендиокситиофена на масс-кулонограммах наблюдаются два разных по характеру зависимости участка, указывающие на изменение условий массопереноса при достижении разных степеней окисления пленки.

ГНУСИН Н.П. — 2009 г.

Трехслойная комбинация, образующаяся в электродиализных системах, состоящая из мембраны, заключенной между диффузионными слоями, может быть рассмотрена как единый фрагмент, входящий в состав многих сложных электродиализных сборок. Разработана математическая модель для оценки электродиффузионного переноса в таком фрагменте с четырьмя действующими ионами соли при учете гетерогенного строения мембраны. Метод решения задачи основан на интегрировании дифференциальных уравнений переноса Нернста–Планка при соблюдении соответствующих краевых и межграничных условий.

ПЛЕСКОВ Ю.В. — 2009 г.

КУЛОВА Т.Л. — 2009 г.

ПЛЕСКОВ Ю.В. — 2009 г.

АГХАЙЕ М., АГХАЙЕ Х., ГИАХИ М., ЭТРИАН А. — 2009 г.

С использованием двух каликс[4]аренов (L1) и (L2) в качестве подходящих нейтральных носителей приготовлены два новых поливинилхлоридных мембранных электрода с высокой избирательностью по отношению к ионам Ag(I). Селективные по отношению к иону серебра(I) электроды демонстрируют четкий отклик по иону серебра в широкой области концентраций: от 1.0 ? 10-1 до 4.2 ? 10-6 М (L1) и от 1.0 ? 10-1 до 6.5 ? 10-6 М (L2) с нернстовским наклоном 60 мВ на декаду (L1) или 58 мВ на декаду (L2) при 25°С; они весьма избирательны, точны, могут быть использованы при рН 4.0–8.0. Их время срабатывания <15 с, они могут использоваться в течение трех месяцев без заметного отклонения потенциала. Предложенные сенсоры довольно хорошо определяют Ag+ на фоне ионов ряда тяжелых и легких металлов. Электроды использовались в качестве индикаторных при потенциометрическом титровании ионов серебра для определения Ag+ в фотографической эмульсии и в пленках для радиографии и фотографии.

АННИКОВА Л.А., ГНУСИН Н.П., ДЕМИНА О.А. — 2009 г.

Разработан и экспериментально проверен метод нахождения параметров трехпроводной модели и модели Лихтенекера на основе экспериментальных данных измерения электропроводностей ионообменной смолы и равновесного раствора, позволяющий при использовании доступных для измерения экспериментальных точек с помощью минимального среднего квадратичного отклонения определять искомые параметры. Верификация метода на своих экспериментальных данных и данных из литературы позволила обнаружить, что трехпроводная модель в случае твердофазной смолы практически лишена канала “только через раствор” и может быть рассмотрена в качестве двухпроводной модели.

ДАНИЛОВ А.И., МОЛОДКИНА Е.Б., ПОЛУКАРОВ Ю.М., РУДНЕВ А.В., ФЕДОРОВ Р.Г., ФЕЛЬЮ Х.М., ЭРЕНБУРГ М.Р. — 2009 г.

Отработаны методики модификации базисных граней монокристаллов платины адатомами и эпитаксиальными осадками меди. Анализ потенциостатических транзиентов тока – осаждения/растворения меди и атомно-силовая микроскопия показали, что активность граней Pt(hkl) по отношению к процессам нуклеации и роста эпитаксиальных осадков увеличивается в ряду Pt(111) < Pt(110) < Pt(100). Реакция восстановления анионов нитрата является структурно-чувствительной не только на платине, но и на осадках меди (в том числе на монослое адатомов). Наибольшая скорость процесса наблюдается на электроде Pt(100), модифицированном монослоем адатомов или островковым эпитаксиальным осадком металлической меди, наименьшая – на Pt(111) + Cu. Адсорбция анионов фона, блокирующих в той или иной степени адсорбционные места для нитрат-анионов, является фактором, в значительной мере определяющим кинетику процесса восстановления ионов нитрата на различных гранях монокристаллов платины и осадках меди.

АВЕТИСОВ А.К., КУЧАЕВ В.Л., ШАПАТИНА Е.Н. — 2009 г.

В безградиентных условиях при давлениях стехиометрической азото-водородной смеси ниже атмосферного и температурах 285 и 240°С изучено влияние кислорода, посаженного из смеси водорода с водяным паром на поверхность промышленного катализатора, на стационарную и нестационарную кинетику синтеза аммиака. Полученные результаты обсуждаются на основе представлений теории синтеза аммиака Тёмкина. Отравляющее действие кислорода на скорость реакции объяснено возрастанием энергии активации константы k+ в уравнении Тёмкина–Пыжева, т.е. увеличением энергии активации константы скорости адсорбции азота при фиксированной теплоте адсорбции азота. Этот вывод согласуется с представлениями Эртля с сотрудниками, согласно которым энергия активации адсорбции азота на железе изменяется симбатно с изменением работы выхода электрона. Посадка кислорода на поверхность катализатора увеличивает работу выхода электрона. Таким образом, механизм отравления катализатора кислородом (при малых заполнениях им поверхности) состоит в увеличении работы выхода электрона. Высказаны предположения о роли химических промоторов железных катализаторов.

АНОХИН Е.М., ВОЛКОВ В.И., ДОБРОВОЛЬСКИЙ Ю.А., МАКСИМЫЧЕВ А.В., ПАВЛОВ А.А., РЕБРОВ А.И., САНГИНОВ Е.А., ШЕСТАКОВ С.Л. — 2009 г.

Методом твердотельного ЯМР в условиях сужения линий при вращении под магическим углом изучены молекулярная подвижность и гидратация в композитных мембранах на основе поливинилового спирта (ПВС) и фенол-2,4-дисульфокислоты (ФСК) в зависимости от соотношения кислотного и полимерного компонентов, степени сшивки полимерной матрицы и влагосодержания. Показано, что при высокой относительной влажности перенос протонов осуществляется по сетке водородных связей, сформированных противоионами Н+, сульфогруппами и молекулами воды. При низком влагосодержании эффективную роль в протонном транспорте играют гидроксильные группы ПВС.

ЖУЖЕЛЬСКИЙ Д.В., ИВАНОВ В.Д., КРЫЛОВА В.А., МАЛЕВ В.В. — 2009 г.

В условиях катодного восстановления кислорода в растворе, содержащем анилин, получены пленки полианилина (далее CPANI) на электродах из смешанного оксида олова и индия (ITO), графита и золота. Для пленок CPANI характерны редокс-процессы в областях потенциалов 0.1–0.2 В и 0.4 В (нас. к. э.). Эти процессы обусловлены фрагментами полимерной цепи с различным строением, и в зависимости от условий получения (материала электрода, перемешивания и др.) соотношение между высотами пиков этих процессов существенно меняется. Механизм электродных процессов CPANI изучен методами вольтамперометрии и кварцевой микрогравиметрии. Установлено, что в электродном процессе при потенциалах 0.1–0.2 В участвуют катионы водорода и анионы фонового электролита. Обсуждается механизм редокс-процессов в пленках полученных полимеров.

БЕК Р.Ю., ЗЕЛИНСКИЙ А.Г., ШЕВЦОВА О.Н. — 2009 г.

Показано, что в щелочных (pH 12.5) растворах тиокарбамида или сульфита натрия золото практически не растворяется. Растворение золота наблюдается, если в щелочных растворах одновременно присутствуют как тиокарбамид (0.1 М), так и сульфит натрия (0.5 М). Скорость растворения золота увеличивается с ростом содержания тиокарбамида и сульфита натрия. Методами микрогравиметрии и вольтамперометрии изучены закономерности растворения золота в растворе, содержащем 0.5 М сульфита натрия, 0.1 М тиокарбамида и 0.03 М КОН. Предложено объяснение найденным закономерностям, исходя из предположения, что золото в щелочном сульфитно-тиокарбамидном электролите растворяется с образованием сульфитных комплексов золота.

БОБАНОВА Ж.И., ДИКУСАР А.И., ПРОСИЧЕВАС И., ЦЕЛИС Ж.-П., ЦЕСИУЛИС Г., ЦЫНЦАРУ Н.И. — 2009 г.

Методами электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, изучением износостойкости и нанотвердости исследована взаимосвязь состава, морфологии и свойств покрытий сплавов Fe–W, осажденных на постоянном токе из цитратно-аммиачной ванны в интервале плотностей тока 10–100 мА/см2 и содержащих до 29 ат. % вольфрама. Показано, что в отличие от металлургического железа, структура полученных покрытий сплавов Fe–W является нанокристаллической (аморфной, размеры блоков уменьшаются до 3.0–4.0 нм). Данная структура сплавов позволяет получать покрытия с нанотвердостью 13 ГПа, что сравнимо с покрытиями из электролитического хрома. Исследования износостойкости полученных покрытий свидетельствуют об их окислении в процессе сухого трения, в результате чего в продуктах износа содержание кислорода возрастает в 2–3 раза, а объем износа вследствие трибоокисления достигает величин, превышающих объем износа для аналогичных твердых покрытий Со–W и электролитического хрома.

ГУНЬКО Ю.Л., КОЗИНА О.Л., МИХАЛЕНКО М.Г., МОСКВИЧЕВ А.А. — 2009 г.

Представлено математическое описание процесса разряда пористого кадмиевого электрода, позволяющее оценить зависимость анодной поляризации от концентрации щелочного электролита, разрядной плотности тока, толщины и пористости электрода. При расчете учитывались протекание анодного окисления кадмиевого электрода по жидкофазному и твердофазному механизмам, диффузионный, миграционный, конвективный перенос компонентов электролита. Расчеты по предлагаемой модели на ЭВМ показали ее применимость для кадмиевых электродов безламельной конструкции.

ДАМАСКИН Б.Б., САФОНОВ В.А. — 2009 г.

Выведены уравнения, описывающие неравновесную дифференциальную емкость электрода С при адсорбции на нем молекул органического вещества в условиях, когда эта адсорбция строго следует обобщенной модели поверхностного слоя (ОМПС). Составлены программы и проведены расчеты зависимостей С от потенциала электрода при различных концентрациях органического вещества. Разработан регрессионный метод анализа этих С , -кривых, с помощью которого можно получать набор параметров ОМПС, описывающих кривые емкости плотного слоя в растворах NaF с различными добавками n-C4H9OH.

CO ХУЭЙ, КОНДРАТЬЕВ В.В., МАЛЕВ В.В., ПОГУЛЯЙЧЕНКО Н.А. — 2009 г.

Способом неэлектролитического осаждения золота в пленки поли-3,4-этилендиокситиофена (PEDOT) получены композитные пленки (PEDOT-Au). Методом циклической вольтамперометрии проведено исследование их электрохимических свойств. Показано, что в отличие от исходной пленки PEDOT на циклических вольтамперограммах композитных пленок PEDOT-Au в присутствии хлорид-ионов обнаруживаются дополнительные пики токов окисления-восстановления, связанные с участием частиц золота. Методом кварцевой микрогравиметрии проведена количественная оценка загрузки частиц металлического золота в ходе его химического осаждения в полимерную пленку. Показано, что масса пленки зависит от времени загрузки золота и его исходной концентрации в растворе. Установлен первый порядок реакции окисления частиц золота по хлорид-ионам. На основании полученных вольтамперометрических и микрогравиметрических данных сделан вывод об образовании в хлоридсодержащих растворах малорастворимого продукта окисления золота Au(I)Cl.

АСГАРИ М., БАГХАЙЕРИ М., ГОЛИКАНД А.Н., ИРАННЕДЖАД Л., РАУФ ДЖ. — 2009 г.

Методом циклической вольтамперометрии исследовано электрокаталитическое окисление метанола на поверхности никелевого дискового электрода, покрытого пленкой N,N-бис(салицилиден)фенилендиамина, в 0.10 М NaOH. Показано, что пленка N,N-бис(салицилиден)фенилендиамина на поверхности электрода действует как эффективный электрокатализатор окисления метанола в щелочной среде. Проведен термический анализ комплекса никеля с N,N-бис(салицилиден)фенилендиамином в интервале температур 0–800°С в атмосфере аргона. Образование комплекса на поверхности модифицированного электрода доказано методом ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье. Исследовано влияние различных параметров (температура печи при осаждении катализатора, концентрация метанола, концентрация NaOH, температура среды) на электроокисление метанола. Вычислены кинетические параметры – энергия активации, тафелевский наклон – окисления метанола на поверхности модифицированного электрода.

АНОШКИН И.В., ЕФИМОВ О.Н., КУЛОВА Т.Л., ПЕТРОВА Н.К., РОЩУПКИНА О.С., ТКАЧЕНКО Л.И., ШУЛЬГА Ю.М. — 2009 г.

Впервые получены методом полимеризационного наполнения композиционные материалы на основе полиацетилена (ПА) и углеродных нанотрубок (УНТ). Показано, что полимеризация ацетилена протекает преимущественно на каталитических центрах, закрепленных на УНТ. Из данных просвечивающей электронной микроскопии следует, что в случае одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) происходит навивка ПА фибрилл на нанотрубки. В случае многостенных углеродных нанотрубок (МУНТ) возможно образование ПА массивов, которые сохраняют связь с МУНТ. Удельная электрохимическая емкость новых композиционных материалов, измеренная в органическом электролите, почти в два раза выше в сравнении с удельной емкостью композита, полученного механическим смешением, и на 2 порядка выше в сравнении с удельной емкостью ПА. Обратимость электродной реакции интеркаляции–деинтеркаляции Li+ в композитах ПА–УНТ значительно улучшается.