НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

Обнаружено, что реакция водного ацетата марганца(II) с 2 молями цимантренкарбоновой кислоты в ТГФ (50°С) приводит к образованию 1-D полимера {Mn2[ -OOCC5h5Mn(CO)3]2( -OOCMe)( -OOCC5h5Mn(CO)3)(thf)2}n, который не разрушается при взаимодействии с 3,5-диметилпиразолом (ТГФ, 22°С), давая {Mn2[ -OOCC5h5Mn(CO)3]2( -OOCMe)( -OOCC5h5Mn(CO)3)(Hdmpz)(thf)}n. Полученные соединения охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии и РСА.

ASGHARPOUR S., KARIMIAN F., MOHAJERI M., ROUNAGHI G.H. — 2015 г.

The complexation reaction between 4-nitrobenzo-15-crown-5 (4-NB15C5) with La3+ cation was studied in ethanol-acetonitrile (EtOH-AN), ethanol-methylacetate (EtOH-MeOAc), ethanol-1,2 dichloroethane (EtOH-DCE), and ethanol-nitrobenzene (EtOH-NB) binary mixed solvent solutions at different temperatures using the conductometric method. The results show that in most cases, the stoichiometry of the complex formed between 4-NB15C5 and La3+ cation is 1 : 1 [ML]. The stability constant of (4'-nitrobenzo-15C5La)3+ complex changes by the nature and composition of the solvents systems. The stability order of (4'-nitrobenzo-15C5La)3+ complex in the binary mixed solvents with 10 mol % of ethanol at 25°C was found to be: EtOH-MeOAc > EtOH-NB > EtOH-AN EtOH-DCE. A non-linear behavior was observed for variations of logKf of the complex in terms of the solvent composition. The standard values of the thermodynamic parameters ( H , S ) for complexation reaction were obtained from temperature dependence of the stability constant of the complex and the results show that, in most solvent systems, the complexation reaction between La3+ and 4-NB15C5 is entropy stabilized, but from enthalpy view point, except in a few cases, it is athermic.

DIVAROVA V., LEKOVA V., RACHEVA P., STOJNOVA K. — 2015 г.

The ion-associated complexes formed between anionic chelates of Co(II)–4-(2-thiazolylazo)resorcinol (TAR) and cations of ditetrazolium salts (DTS) – Nitro Blue Tetrazolium Chloride (NBT), Blue Tetrazolium chloride (BTC) and Neotetrazolium chloride (NTC) – in the liquid-liquid extraction system Co(II) TAR DTS h3O CHCl3 were studied. The optimum conditions for the formation and the solvent extraction of the ternary ion-associated complexes Co–TAR–DTS were found. The molar ratio of the components in the associates was determined by independent methods. Based on this, a reaction scheme and a general formula of the complexes were suggested. The extraction equilibria were investigated quantitatively. The following key constants were calculated: association constant, distribution constant, extraction constant and recovery factor. The validity of Beers law was checked and some analytical characteristics were calculated. Based on the obtained results and the lower price of the ditetrazolium salt BTC compared with NBT, the ion-associated complex of Co–TAR–BTC can be successfully used for determining of cobalt in alloys, biological, medical and pharmaceutical formulations.

АГЕШИНА А.А., НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

В реакциях водных ацетатов меди(II) и никеля(II) в кипящем MeOH получены аддукты Ni[(OOCC5h5)Mn(CO)3]2[O(H)Me]4 и . Полученные комплексы, а также продукты их кристаллизации из MeCN охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии и РСА.

СУСЛОВА Е.В., ТРОЯНОВ С.И., ТУРОВА Н.Я. — 2015 г.

Проведен синтез La(OR)3 (R = Me, Et, Pri, C2h5OMe) методами прямого (в присутствии катализатора I2 или смеси HgCl2/HgI2/Hg(OAc)2) и электрохимического (в присутствии электрохимических добавок Bu4NBr или Et3BzNCl) растворения металлического лантана в спиртах. По реакции переэтерификации La(OPri)3 получены метилат, этилат и н-бутилат лантана, охарактеризованные методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. Состав и физико-химические характеристики изопропилата лантана могут варьироваться в широких пределах в зависимости от способа его получения. При электрохимическом растворении La в изопропаноле или в присутствии каталитических количеств I2 образуется нерастворимый полимерный продукт; при синтезе “La(OPri)3” в присутствии смеси HgCl2/HgI2/Hg(OAc)2 кристаллизуется La6Cl(OPri)17, состав и структура которого установлены методом РСА. В молекуле La6( 6-Cl)( 3-OPri)2( -OPri)9(OPri)6 атомы La образуют тригональную призму, центрированную атомом хлора (La–Cl 3.14–3.15 A), а изопропильные группы являются 3-, 2-мостиковыми или концевыми (La–O 2.537, 2.435 и 2.152 A соответственно).

ГАЛКИН М.С., ЗЕЛЕНЦОВ С.В. — 2015 г.

Систематическое исследование механизма реакции аммиака с хлоридом мышьяка(III) проведено с использованием современных квантово-химических методов QCISD(T), B3LYP, MP2, CBS-QB3 и G2. Установлено, что в ходе последовательного аминирования AsCl3 в качестве промежуточных соединений могут выступать Cl2AsNh3, ClAs(Nh3)2 и As(Nh3)3. Энергия активации данных стадий не превышает 11 ккал/моль. Показано, что образование соли хлорида аммония значительно увеличивает экзотермический эффект реакции.

КУЛОВА Т.Л., СКУНДИН А.М., СТЕНИНА И.А., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2015 г.

Получен анодный материал на основе титаната лития Li4Ti5O12 с размером частиц 4–5 нм. Уменьшение размера частиц титаната лития приводит к существенному изменению его электрохимических свойств. В первую очередь это выражается в изменении формы зарядно-разрядной кривой и повышении скорости интеркаляции и деинтеркаляции лития при высокой скорости циклирования. На первых стадиях циклирования зарядная емкость полученного материала существенно превышает расчетную и быстро понижается при циклировании, приближаясь к разрядной емкости, которая сохраняется неизменной.

АНКУДИНОВА П.В., ДЕМИНА Л.И., ЕРОФЕЕВА О.С., ЕФИМЕНКО И.А., ИВАНОВА Н.А., КУЗЬМИНА Л.Г., ЧУРАКОВ А.В. — 2015 г.

Получены бинарные -ненасыщенные карбоксилаты палладия в реакциях замещения ацетат-иона в Pd3( -MeCOO)6 -ненасыщенными кислотами RCOOH, где R – СН2=С(Me), МеСН=СН, PhCH=CH. При их взаимодействии с аминами A, где А – морфолин (М), метилморфолин (MМ), тиоморфолин (МS), образуются транс-Pd(A)2(RCOO)2, подобные транс-А2(МеСО2)2. Строение комплексов транс-Pd(A)2(RCOO)2, где R – MeСН=СН, A – М, MМ, МS, подтверждено данными РСА. На примере транс-(МеСН=СНСО2)2Pd(C4H9NО)2 показано влияние природы растворителя на кристаллическую структуру комплексов. Впервые изучена реакция аминирования карбонилкротоната палладия вторичным амином – морфолином. Показано, что при этом происходит диспропорционирование Pd(I) на Pd(0) и Pd(II) и образование первого ненасыщенного карбамоилкарбоксилата палладия (II) – карбамоилкротоната палладия транс-(OC4H8NН)2 Pd[OC4H8NC(=O)](MeСН=СНСО2).h3O, а также транс-М2Pd(MeCH=CHCO2)2 и (C4h20NO)+(MeCH=CHCO2)-, строение которых подтверждено данными РСА.

ЖИЖИН К.Ю., КУБАСОВ А.С., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАТВЕЕВ Е.Ю., ПОЛЯКОВА И.Н., РАЗГОНЯЕВА Г.А. — 2015 г.

Исследовано взаимодействие клозо-декаборатного аниона [В10Н10]2 с рядом нуклеофилов (простые циклические эфиры и тиоэфиры, N,N-замещенные амиды, нитрилы) в присутствии кислот Льюиса – галогенидов элементов IIIА и IVБ групп (BF3 · Et2O, AlCl3, TiBr4, TiI4, ZrCl4, ZrI4 и HfCl4), которые выступают в роли электрофильных индукторов нуклеофильного замещения. Данная группа реакций позволяет получать производные клозо-декаборатного аниона с одним или двумя экзополиэдрическими заместителями. Метод отличается высокими выходами (более 80%) и региоселективностью замещения, а также может быть использован для получения дизамещенных производных клозо-декаборатного аниона.

БАЙБАЩАЕВА Ш., ОМАРОВА Г.Т., РАМАЗАНОВА Э.Н., САДЫРОВА А.Т., ТОЙПАСОВА У.М., УСМАНОВ С. — 2015 г.

Исследованы теоретические основы химической мелиорации диметилолмочевины на землях с хлоридным засолением. Визуально-политермическим и изотермическим методами анализа изучена растворимость в системе ДММ–хлорид натрия–вода. Проведены исследования по влиянию диметилолмочевины на всхожесть и энергию прорастания семян хлопчатника.

БАРЧИЙ И.Е., КОЗЬМА А.А., ПЕРЕШ Е.Ю., ТАЦЬКАР А.Р. — 2015 г.

По результатам дифференциального термического и рентгенофазового анализов, а также математического моделирования исследован характер взаимодействия в квазитройной системе Tl2Se Tl4SnSe4 Tl9SbSe6. Построены проекция поверхности ликвидуса и пространственная диаграмма состояния системы. Установлено, что система относится к эвтектическому типу взаимодействия с образованием предельных твердых растворов на основе исходных компонентов. Новые промежуточные соединения в квазитройной системе не обнаружены.

ПАВЕЛКО Г.Ф. — 2015 г.

Определена реакционная способность индивидуальных BuSH, DdSH (Dd – додецил), BnSH (Bn – бензил), PhSH и Pr2S2 по отношению к металлам семейства железа в статических условиях (без механического активирования реакции) и в динамических условиях (с механическим активированием реакции). В статических условиях активно взаимодействуют с металлами семейства железа только BnSH и PhSH, в динамических – DdSH, BnSH, PhSH и Pr2S2. Показано, что в статических условиях примеси кислорода и воды способствуют образованию тиолатов металлов семейства железа и что их влияние уменьшается от железа к никелю. Способность металлов семейства железа к образованию тиолатов при взаимодействии с Pr2S2 увеличивается от железа к никелю.

БУЛГАКОВА Ю.С., ЗЯБЛИЦКАЯ В.А., СМАГИН В.П. — 2015 г.

Спектроскопическими методами исследованы системы (CF3COO)2Cu Qr , где Qr – кверцетин, Р – этилацетат (ЭА), метилметакрилат (ММА), полиметилметакрилат (ПММА). На примере систем на основе этилацетата показано, что при взаимодействии трифторацетата меди с кверцетином в малополярных органических средах при избытке соли образуются разнолигандные комплексные соединения с молярными соотношениями Cu(II) : Qr, равными 1 : 1 и 2 : 1. Определены диапазоны молярных соотношений реагентов, соответствующие преобладанию каждой из форм комплекса. По экспериментальным данным методами Бента–Френча и Бенеши–Гильдебранда рассчитаны константы устойчивости комплексных соединений. Получены оптически прозрачные образцы полиметилметакрилата, модифицированного соединениями меди(II). Показано, что отверждение систем (CF3COO)2Cu и (CF3COO)2Cu Qr путем термической полимеризацией метилметакрилата в блоке не оказывает существенного влияния на их спектральные свойства.

ЗУБАВИЧУС Я.В., КОЛЫШКИН Н.А., КУЛИК Э.С., МЕНУШЕНКОВ А.П., ПИСАРЕВ А.А., ПОПОВ В.В., ЯРОСЛАВЦЕВ А.А. — 2015 г.

С использованием метода рентгеновской дифракции на синхротронном излучении проведен сравнительный анализ процессов эволюции кристаллической структуры в сложных оксидах Ln2Hf2O7 (Ln=Sm–Dy) с флюоритно-пирохлорной структурой, синтезированных изотермическим отжигом аморфных смешанных гидроксидов. Показано, что термообработка прекурсоров в интервале температур 600–700°C приводит к началу образования нанокристаллитов со структурой флюорита. Дальнее катионное упорядочение пирохлорного типа возникает в образцах Ln2Hf2O7 (Ln=Sm–Tb) начиная с определенного размера кристаллита при температурах 1200°C. В образцах Dy2Hf2O7 структура дефектного флюорита сохраняется во всем диапазоне температур термообработки.

ДОЛГОНОСОВ А.М. — 2015 г.

Показано, что вклад в межатомные взаимодействия для электронов, образующих простые и кратные ковалентные связи, определяется вырожденностью их состояния. Аддитивные характеристики атомов или молекул, участвующие в описании межатомных взаимодействий с помощью теории обобщенных зарядов, – так называемые “электронные объемы” – различаются для - и -электронов в раз. При согласовании квантово-химического описания ковалентной связи с теорией обобщенных зарядов получено выражение для произведения электронных объемов атомов через длину их связи. Выведено простое соотношение между длиной, кратностью ковалентной связи и атомными номерами взаимодействующих атомов.

АРСЛАНОВ Р.К., АРСЛАНОВ Т.Р., ЗАЛИБЕКОВ У.З., КАМИЛОВ И.К., МОЛЛАЕВ А.Ю., ФЕДОРЧЕНКО И.В. — 2015 г.

В объемных образцах p-Cd1 - xMnxGeP2, p-Cd1 - xMnxGeAs2 и p-Zn1 - xMnxGeAs2 при высоких гидростатических давлениях (P 9 ГПа) измерены барические зависимости удельного электросопротивления и изменения объема. Во всех исследованных образцах наблюдались фазовые переходы, сопровождающиеся скачком объема. Это позволило сделать вывод о том, что наблюдаемый фазовый переход представляет собой структурный фазовый переход, индуцируемый давлением.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ИВАНОВ В.К., МИНАЕВА Н.А., СКОГАРЕВА Л.С., ТРИПОЛЬСКАЯ Т.А. — 2015 г.

Реакцией синтезированных в присутствии глутаминовой кислоты гидроксиапатита с парами h3O2 при 10°C и брушита CaHPO4.2h3O с 90%-ным раствором h3O2 при 0°C получены соответствующие пероксосольваты с содержанием пероксида водорода до 18%. Изучена морфология (РЭМ) пероксосоединений и продуктов их распада при 170–960°C. Рассмотрены факторы, влияющие на размер частиц.

БАЛАХОНОВ С.В., ВАЦАДЗЕ С.З., ЧУРАГУЛОВ Б.Р. — 2015 г.

Методом сверхкритической сушки в диоксиде углерода (СК-CO2) и органических растворителях (ацетон, н-гексан, н-гептан, н-октан) получены аэрогели на основе оксидов ванадия. Проведенный комплекс исследований позволил установить влияние экспериментальных параметров (тип прекурсора, тип первичного и вторичного растворителей) на фазовый состав и морфологию получаемых аэрогелей. Синтезированные образцы исследованы методами РФА, РЭМ, методом капиллярной адсорбции-десорбции азота (БЭТ).

ВАШУРИН А.С., ВОРОНИНА А.А., ЗНОЙКО С.А., МАЙЗЛИШ В.Е., ФИЛИППОВА А.А. — 2015 г.

Изучены процессы самоассоциации сульфированных производных фталоцианина кобальта. Показано влияние размера периферического заместителя и сольватирующей способности среды на формирование H- и J-агрегатов металлофталоцианинов. Установлена возможность регулирования ассоциативного равновесия металлофталоцианинов за счет координационного взаимодействия с DABCO. Показано, что при введении DABCO в системе происходит диссоциация H- и J-агрегатов с дальнейшим образованием димеров сэндвичевого типа.

КИСТАНОВА Н.С., КУДРЯШОВА О.С. — 2015 г.

Представлены уточненные данные по растворимости в четверной взаимной системе KNO3 + Nh5Cl KCl + Nh5NO3 Н2 при 25 и 40°С. Проанализировано влияние сопутствующих ионов на размер полей кристаллизации твердых растворов на основе хлоридов калия и аммония в системах NaCl Nh5Cl KCl h3O, KNO3 + Nh5Cl KCl + Nh5NO3 Н2 и 2KCl + (Nh5)2Cr2O7 2Nh5Cl + K2Cr2O7 h3O.

БЫЧКОВА C.А., ГРИДЧИН С.Н., ЧЕРНЯВСКАЯ Н.В. — 2015 г.

Калориметрическим методом исследованы процессы комплексообразования L-аспарагиновой кислоты (h3Asp) c ионом Cu2+ при 298.15, 308.15, 318.15 K и значениях ионной силы 0.50, 0.75, 1.00 (KNO3). Рассчитаны термодинамические характеристики ( rG°, rH°, rS°, rC°p) реакций образования комплексов CuAsp и CuAsp . Полученные результаты сопоставлены с соответствующими данными для родственных соединений и сделано предположение о способе координации лигандов в указанных комплексах.

АНТОХИНА Т.Ф., КАВУН В.Я., КАЙДАЛОВА Т.А., ПОДГОРБУНСКИЙ А.Б., САВЧЕНКО Н.Н. — 2015 г.

Методами ЯМР 1H, 19F, ДСК и импедансной спектроскопии исследованы ионная подвижность, фазовые переходы (ФП) и проводимость в соединениях (Nh5)6KZr4F23 (I) и (Nh5)6KHf4F23 (II). Определены виды ионных движений во фторидной и аммонийной подрешетках в диапазоне температур 150–480 K и оценена энергия их активации. Установлено наличие ФП в соединениях I и II в области температур 400–440 и 419–440 K с образованием высокотемпературных модификаций. Высокая ионная проводимость в соединениях (Nh5)6KZr4F23 и (Nh5)6KHf4F23 (>10-3 См/см при 473 K) позволяет отнести данные фторокомплексы к классу суперионных проводников.

ЕЛОХОВ А.М., КУДРЯШОВА О.С., ЛЕСНОВ А.Е. — 2015 г.

Изучена растворимость в системах h4BO3–ПАВ–вода при различных температурах. Показана зависимость топологии диаграмм растворимости от строения ПАВ. Установлено, что экстракция борной кислоты мало зависит от природы ПАВ.

ЛУПЕЙКО Т.Г., ПЕТРОВ М.П., ТАРАСОВ Н.И. — 2015 г.

Получены термодинамически обоснованные и относительно простые, доступные для детального анализа базовые уравнения изотермических равновесий кристаллизации и расслаивания в высокотемпературных фазовых системах с обменным взаимодействием. Обнаружено, что исходными параметрами, “ответственными” за фазовые равновесия в этих системах, являются две безразмерные энергетические характеристики: одна из них связана с энергией Гиббса обменного взаимодействия, другая – с химическим потенциалом равновесной фазы. Намечены три направления возможного использования полученных базовых уравнений: расчет высокотемпературных термодинамических параметров по диаграммам плавкости систем, расчет диаграмм по термодинамическим данным и детальное исследование взаимосвязи растворимости фаз и термодинамических характеристик взаимных систем.

КОРОБАТОВА Н.М., КОРОЛЕВА О.Н. — 2015 г.

Проведено сопоставление структуры расплавов состава 60M2O · 40SiO2, где M = Li и Na (далее Li60 и Na60), по данным спектроскопии комбинационного рассеяния. Определены основные структурные фрагменты расплавов и выявлены особенности взаимодействия между структурными единицами в зависимости от типа катиона-модификатора.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ИВАНОВ В.К., ЛЕРМОНТОВ С.А., МАЛКОВА А.Н., ПЕТУХОВ Д.И., СИПЯГИНА Н.А. — 2015 г.

Показано, что использование гидрата гексафторацетона (ГФА) на стадии формирования гелей гидратированного диоксида кремния при синтезе аэрогелей SiO2 существенно влияет на физико-химические характеристики последних. Так, при соотношении в реакционной смеси [SiO2] : ГФА = 1 : 2 удельная площадь поверхности аэрогелей возрастает примерно в 1.5 раза по сравнению с аналогичными образцами, получаемыми без использования ГФА. Образцы аэрогелей, полученные в присутствии ГФА, содержат значительное количество химически связанного фтора.

ЕЖОВА Ж.А., ЗАХАРОВ Н.А., КАЛИННИКОВ В.Т., КОВАЛЬ Е.М., ТКАЧЕВ А.Г. — 2015 г.

Методом растворимости (остаточных концентраций) и измерения рН изучена система CaCl2 (Nh5)2HPO4 Nh4 Н2О–ГО (25°С), моделирующая in vitro процесс биоминерализации основной неорганической компоненты костной ткани – гидроксиапатита кальция Са10(PO4)6(ОН)2 (ГА) в присутствии наноразмерной модификации углерода – оксида графена (ГО). Показано, что в ходе синтеза в системе образуются гибридные композиционные материалы (КМ) ГА/ГО с брутто-формулой Са10(PO4)6(ОН)2· хГО · yh3O, где х = 0.5, 1.0, 2.0; y = 7.4–7.7, содержащие в своем составе ГО и нанокристаллический (НК) ГА стехиометрического состава. Методами химического анализа, РФА, ИК-спектроскопии, ТГА, ДСК определены основные физико-химические характеристики продуктов синтеза, влияние состава на кристаллографические характеристики, размеры и морфологию НК ГА в составе КМ ГА/ГО и проанализированы основные взаимосвязи состав–структура–дисперсность–свойства синтезированных КМ ГА/ГО.

CHEN W., LIU Y., ZHU Q., ЗАХАРОВА Г.С., ТЮТЮННИК А.П. — 2015 г.

Гидротермальной обработкой Nh5VO3 (t = 180°C, 48 ч) в присутствии лимонной кислоты (4.0 pH 5.5) получены микрокристаллы новой модификации ванадата аммония Nh5V3O7, самоорганизующиеся в 3D-сферические частицы. Установлено, что морфология частиц Nh5V3O7 определяется рН реакционной массы. Соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами элементарной ячейки a = 12.247(5), b = 3.4233(1), c = 13.899(4) A, = 89.72(3)°, V = 582.3(4) A3 (пр. гр. P21). Определены термическая устойчивость и структурные превращения Nh5V3O7 при его термолизе на воздухе и в инертной атмосфере.

ЕРМАКОВ А.Н., МАРКОВ В.Ф., МАСКАЕВА Л.Н., САМИГУЛИНА Р.Ф., ФЕДОРОВА Е.А. — 2015 г.

Методом химического осаждения из водных сред при 333 K синтезированы нанокристаллические пленки и осадки селенида меди(I). Рентгеновской дифракцией осадков выявлена кубическая структура Cu2 - xSe (пр. гр. Fm3m) с постоянной кристаллической решетки 5.693 A с включением кубической фазы оксида меди Cu2O (пр. гр. 224). Показано, что свежеосажденные пленки и осадки состоят из кристаллитов полиэдрической формы с характерными размерами 50–400 и 80–500 нм соответственно. Установленный формульный состав гидрохимически осажденных пленок отвечает соединению Cu1.54Se, осадков – Cu1.84Se. По данным элементного анализа термообработанных в воздушной атмосфере пленок Cu1.54Se установлена их устойчивость к нагреванию до температуры 220–230°C.

НАИНГ МИН ТУН, РАКОВ Э.Г., ХЫУ ВАН НГУЕН — 2015 г.

Измерена “растворимость” углеродных нанотрубок (УНТ) в водном растворе ПАВ Triton X-100. Показано, что зависимость “растворимости” УНТ от концентрации ПАВ имеет экстремальный характер, а максимальная “растворимость” УНТ при оптимальной концентрации ПАВ подчиняется уравнению Sмакс = (0.35 0.40)C (C – отношение массы навески к объему водного раствора ТХ-100). Отношения Sмакс к концентрации ПАВ составляют 0.4–0.5. Максимальная доля УНТ, переходящих в дисперсию, равна 1.8–2.0% от общего их количества в системе. Повышение длительности УЗ-воздействия увеличивает максимальную “растворимость” УНТ до 2.7 мг/мл. По предварительным результатам, величина Sмакс в присутствии Triton X-100 в случае графенов достигает 1.0 мг/мл, в случае углеродных наносфер – 1.8 мг/мл.

КАРАВАНОВА Ю.А., ЮРОВА П.А., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2015 г.

Исследованы свойства гибридных материалов на основе гетерогенной мембраны МК-40, гомогенной мембраны МФ-4СК и оксида циркония с функционализированной поверхностью. Изучены ионная проводимость и диффузионные параметры этих материалов. Выявлено наличие эффекта асимметрии диффузионной проницаемости и взаимной диффузии растворов HCl и NaCl через исследуемые мембраны. Рассмотрены причины возникновения асимметрии и механизмы влияния допанта на диффузионные параметры.

ВОЙТ Е.И., ГНЕДЕНКОВ С.В., ЖЕЛЕЗНОВ В.В., ОПРА Д.П., ПОДГОРБУНСКИЙ А.Б., СЕРГИЕНКО В.И., СИНЕБРЮХОВ С.Л., СОКОЛОВ А.А., СУШКОВ Ю.В. — 2015 г.

С использованием темплатного золь-гель метода синтезированы наноструктурированные материалы TiO2 и TiO2 ZrO2 (содержание ZrO2 4 мас. %) в кристаллографической модификации анатаз. Морфологические и структурные характеристики полученных соединений изучены с помощью сканирующей электронной микроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния. Синтезированные материалы представляют собой пористые наноструктурированные микротрубки длиной 10–300 мкм и диаметром 3–5 мкм. Размер наночастиц, образующих трубки, составляет 15–25 нм. Допирование диоксидом циркония (4 мас. %) не меняет кристаллическую структуру анатаза, при этом увеличиваются параметры элементарной ячейки и возрастает дефектность решетки. Возможность использования наноструктурированного TiO2 ZrO2 в качестве анодного материала Li-ионного аккумулятора оценена методом гальваностатического разряда–заряда. В результате 20-кратного циклирования в диапазоне 3–1 В обратимая емкость TiO2 ZrO2 составила 140 мА ч/г, емкость недопированного TiO2 – 65 мА ч/г. Разработанный способ модифицирования диоксида титана эффективен с точки зрения получения перспективного анодного материала для литиевой электрохимической энергетики.

ПОПОВ В.В. — 2015 г.

Изучен широкий круг дисперсных систем гидратированных оксидов 2-, 3- и 4-зарядных катионов с различным видом электронной конфигурации (s-, p-, d-, f-элементы). Выявлены особенности и общие черты процессов, протекающих в ходе синтеза исследованных оксидных наносистем. Установлены корреляции между условиями синтеза, составом, структурой, дисперсностью, морфологией и свойствами получаемых гидратированных оксидов, что позволяет эффективно предсказывать и целенаправленно изменять свойства получаемых материалов.

ДЕМИН С.В., ЖИЛОВ В.И., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.

Изучены экстракционные характеристики системы хлороформ–вода с использованием хлорида и тетрафторобората лития в качестве экстрагируемой соли и бензо-15-краун-5 в качестве экстрагента. Измерены однократные коэффициенты разделения изотопов ( ) лития при различных концентрациях хлорида лития в воде, а также проведено умножение изотопного эффекта методом экстракционной хроматографии. Значения для пары Li6 Li7 составили 1.036 для хлорида и 1.030 для тетрафторобората. Легкий изотоп лития концентрируется в органической фазе. Проведены экстракционно-хроматографические эксперименты по разделению изотопов бора в экстракционных системах 1,1,7-тригидрододекафторгептанол–вода с использованием борной кислоты в качестве экстрагируемого соединения и триоктиламина в качестве экстрагента и хлороформ–вода с тетрафтороборатом лития в качестве экстрагируемого соединения и бензо-15-краун-5 в качестве экстрагента. Найдено, что верхняя оценка значений изотопов бора B10 B11 не превышает 1.005 для обеих систем.

ГЕТТЕ И.Ф., ДАНИЛОВА И.Г., ОСТРОУШКО А.А., ТОНКУШИНА М.О. — 2015 г.

Показана устойчивость пористого сферического кластера кеплератного типа Mo72Fe30 при образовании ассоциатов с многозарядными катионами (кальций, лантан) в водных растворах. Поведение ассоциатов кеплерата Mo72Fe30 с ионами лантана указывает на возможность переноса таких ассоциатов в условиях электротранспорта в катионной форме, в том числе при электрофоретической доставке в живой среде. Ионы лантана при этом могут быть использованы в качестве метки для контроля процессов переноса полиоксометаллата в различных средах.

ВЕЛИГЖАНИН А.А., ЗУБАВИЧУС Я.В., КОЛЫШКИН Н.А., КУЛИК Э.С., МЕНУШЕНКОВ А.П., ПОПОВ В.В., ЯРОСЛАВЦЕВ А.А. — 2015 г.

С помощью локально-чувствительных методов рентгеновской аномальной дифракции и рентгеновской спектроскопии поглощения, основанных на взаимодействии синхротронного излучения с конденсированными средами, исследованы процессы образования и эволюции кристаллической структуры в порошках Eu2Hf2O7. Показано, что изотермический отжиг рентгеноаморфного смешанного гидроксида приводит первоначально к образованию нанокристаллических порошков, имеющих дефектную флюоритную структуру с ярко выраженной неэквивалентностью локального окружения катионов Eu3+ и Hf4+. Повышение температуры термообработки (1200°C) приводит к зарождению и росту нанодоменов с суперструктурным катионным упорядочением пирохлорного типа внутри более крупных кристаллитов дефектного флюорита и, в конечном итоге, при t 1500°C, – к полному фазовому переходу флюорит пирохлор в системе Eu2Hf2O7. В пирохлорной структуре Eu2Hf2O7 впервые обнаружено одновременное уширение формы L3-краев поглощения как гафния, так и европия, указывающее на частичное изменение симметрии ближайшего кислородного окружения обоих катионов.

ГАРКУШИН И.К., ФРОЛОВ Е.И., ШАШКОВ М.О. — 2015 г.

Методом дифференциального термического анализа определены состав и температура плавления эвтектики стабильного секущего треугольника в четырехкомпонентной взаимной системе Li, K | | Br, VO3, MoO4: KBr LiVO3 Li2MoO4 (KBr – 21%; LiVO3 – 61.2%; Li2MoO4 – 17.8%), температура плавления 440°С.

ДРОБОТ Д.В., ЛЕБЕДЕВА Е.Н., НИКИШИНА Е.Е. — 2015 г.

Разработан метод гетерофазного синтеза моно- и биметаллических маловодных гидроксидов циркония и/или гафния, исследованы их физико-химические свойства.

ИВАНОВ А.В., ЛОСЕВА О.В., РОДИНА Т.А. — 2015 г.

Изучено взаимодействие биядерного N,N-цикло-гексаметилендитиокарбамата цинка с анионами [AuCl4]- в растворе 2 M HCl. Из ацетонового раствора продуктов гетерогенной реакции были получены кристаллы двух типов – пластинки и иглы, представленные комплексами состава [Au{S2CN(Ch3)6}2][AuCl4] (I) и ([Au{S2CN(Ch3)6}2]3[AuCl4][AuCl2]2)n (II). Кристаллические и супрамолекулярные структуры препаративно выделенных соединений установлены методом РСА. Структура ионного комплекса I построена из чередующихся дискретных катионов [Au{S2CN(Ch3)6}2]+ и анионов [AuCl4]-. Сложноорганизованная супрамолекулярная структура II, включающая изомерные катионы [Au{S2CN(Ch3)6}2]+ (A и B) с различными структурными функциями, формируется за счет вторичных связей Au···S и Au···Cl. Нецентросимметричные катионы B пaрами вторичных связей Au···S объединяются в биядерные образования [Au2{S2CN(Ch3)6}4]2+, которые совместно с центросимметричными катионами A участвуют в построении полимерных цепочек (···[B···B]···A···)n. Кроме того, за счет вторичных связей Au···S каждый из катионов A присоединяет пару анионов [AuCl2]-. Анионы [AuCl4]-, в свою очередь, объединяют цепочки в 2D-полимерную сетку, образуя пaры вторичных связей Cl···Au с атомами золота биядерных катионов [Au2{S2CN(Ch3)6}4]2+ соседних цепочек. По данным синхронного термического анализа изучено термическое поведение комплексов и выявлены условия регенерации связанного золота. Термическая деструкция I и II проходит через промежуточные стадии образования Au2S и AuCl. Конечным продуктом термических превращений комплексов является восстановленное элементное золото.

ИВАНОВ А.В., КИСКИН М.А., ЛУЦЕНКО И.А., ОГИЛЬКО Г.В. — 2015 г.

Изучение гетерогенной реакции взаимодействия свежеосажденного диэтилдитиокарбамата оксованадия(IV), [VO{S2CN(C2H5)2}2] с раствором AuCl3 в 2 M HCl показало, что в результате образуются два ионных соединения золота(III): водорастворимого ионного комплекса [Au{S2CN(C2H5)2}2]Cl (I) и координационного полимера {[Au{S2CN(C2H5)2}2][AuCl4]}n (II, препаративно выделен из фазы осадка). Молекулярные и кристаллические структуры полученных комплексов установлены методом РСА. В супрамолекулярной самоорганизации полученных веществ определяющую роль играют водородные связи С–H···Сl (для I) и вторичные взаимодействия Au···S и Au···Cl (II). Для полимерного комплекса II обнаружена способность к образованию двух полиморфных модификаций, различающихся способом построения катион-анионных полимерных цепей. Изучение термического поведения полученных соединений методом синхронного термического анализа в атмосфере аргона позволило выявить условия регенерации связанного золота. В обоих случаях единственным конечным продуктом термолиза является восстановленное металлическое золото.

МИХАЛЕВА М.В., МОЛЧАНОВ А.М., ХОХРЯКОВ А.А. — 2007 г.

Методом ОАЭС (отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия) в диапазоне 240–400 нм измерены электронные спектры растворов хлора в расплавленных хлоридах щелочных металлов: 2CsCl–NaCl, KCl–NaCl и CsCl. Полосы поглощения в хлоридных расплавах интерпретированы как электронные переходы в молекулярной группировке Cl2 и в трехатомной линейной группировке симметрии D h и С v’.

КИМЕЛЬ Б.Г., КУЗЬМИНА Н.П., МАКАРЕВИЧ А.М. — 2007 г.

Методом электроспрей масс-спектрометрии (ЭС-МС) изучен состав водных растворов гетерометаллических комплексонатов MLnDTPA и Ln2M3(EDTA)3 (H5DTPA – диэтилентриаминпентауксусная кислота; h5EDTA – этилендиаминтетрауксусная кислота; Ln = Eu, La; M = Ni, Mn) и монометаллических комплексонатов h4Ni(DTPA), HNi2(DTPA), h3La(DTPA), h3Eu(DTPA). Характер полученных ЭС масс-спектров свидетельствует о том, что в водных растворах изученных гетерометаллических комплексонатов находятся в равновесии хелатированные формы РЗЭ и 3d-ионов, причем для ионов 3d-элементов обнаружены не только моно-, но и диметаллические диэтилентриаминпентаацетаты. Соотношение интенсивностей сигналов ионов хелатированных РЗЭ и 3d-элементов в спектрах водных растворов гетерометаллических комплексонатов отвечает соотношению величин констант устойчивости соответствующих монометаллических комплексонатов.

БЕЛОКОНЬ А.И., КЕССЛЕР В.Г., СУСЛОВА Е.В., ТУРОВА Н.Я. — 2007 г.

При анодном растворении металлического олова в среде абсолютных спиртов образуются оксоалкоголяты Sn6O4(OR)4 (R = Me (1), Et (2), изо-Pr (3)) и ортоформы – Sn(OR)2 (R = н-Bu (4), С2h5OMe (5)). Молекула Sn6O4(OEt)4 (2), по данным РСА, представляет собой октаэдрический “кластер” [Sn6], на восьми гранях которого чередуются оксо- и OEt-группы. В масс-спектрах 1 и 2 присутствуют фрагменты гексаядерных оксоалкоголятов.

БЕРЕЗИН Б.Д., КУСТОВ А.В. — 2007 г.

Измерены тепловые эффекты смешения разбавленных водных растворов хлорида кальция и оксалата натрия при 25 и 40°С. Измерены тепловые эффекты разбавления водных растворов хлорида кальция. Установлено, что исследуемые процессы экзотермичны, однако с ростом температуры экзотермичность разбавления увеличивается в полном соответствии с теорией Дебая–Хюккеля, а экзотермичность смешения, наоборот, заметно уменьшается. Впервые рассчитаны величины энтальпии осаждения оксалата кальция и изменение теплоемкости в процессе образования осадка в разбавленном водном растворе.

БЕРЕЗИН Б.Д., БЕРЕЗИН М.Б., КУСТОВ А.В. — 2007 г.

Измерены тепловые эффекты растворения хлорида кальция и оксалата натрия в воде при 25 и 40°С при различных концентрациях. В рамках второго приближения теории Дебая–Хюккеля определены стандартные энтальпии растворения. Рассчитаны изменения теплоемкости в процессе растворения и парциальные моляльные теплоемкости электролитов при бесконечном разбавлении.

ДАНО М., КОРОЛЕНКО М.В., ПАЕН К., ТКАЧЕНКО В.Е., ФАБРИЧНЫЙ П.Б. — 2007 г.

Исследована сверхтонкая структура низкотемпературных мессбауэровских спектров примесных ионов 119Sn4+ (0.4 ат. %) в мелкокристаллическом образце MnO, охарактеризованном посредством рентгенографических и магнитных измерений. Спектры 119Sn свидетельствуют о распределении олова по позициям с неоднородным катионным окружением. Появление таких позиций объяснено локальной компенсацией избыточного заряда Sn4+ вакансиями марганца VMn и образованием сегрегаций дефектов, завершающимся выделением кластеров MnSnO3. Неравномерность распределения Sn4+ и связанная с ней зависимость числа разорванных магнитных связей от локальной концентрации олова являются причиной флуктуации значений ТN, “ощущаемых” 119Sn в различных кристаллитах MnO. Спектры 119Sn позволяют исключить возможность вхождения олова в состав суперпарамагнитных частиц.

LIU YINGFANА’B, SUN YUANA, YANG RUINAC’, ZHANG CHUANJIAN, ZHAO DONGC, ZHU JINGC — 2004 г.

Binuclear copper(I) complex [Cu 2(dppm) 2(C 6H 5O 2N) 2](NO 3) 2 (C 6H 5O 2N = 2-picolinic acid, dppm = = Ph 2PCH 2PPh 2) has been synthesized and characterized by specific elemental analyses, t.g., 31P-NMR, electronic conductivity and c.v. waves have also been measured. The X-ray crystal structure of the complex shows that dppm coordinates as a bridging bidentate ligand to the copper(I) atoms with tetrahedral coordination structure, and NO 3- behaves as a free ion in the newly prepared binuclear copper(I) complex.

ВИЛЛИС ФОРШЛИНГ, ИВАНОВ А.В., ЛЕСКОВА С.А., МАЙКЛ КРИТИКОС — 2004 г.

По данным ЯМР 15N спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе и рентгеноструктурного анализа (РСА) изучены аддукт морфолиндитиокарбаматного комплекса цинка с морфолином [Zn(Mf)(MfDtc) 2] и его сольватированная форма [Zn(Mf)(MfDtc) 2] · Mf. Установлено, что полученные комплексы существуют в молекулярных формах, характеризующихся структурной неэквивалентностью дитиокарбаматных лигандов. При этом сольватация аддукта приводит к возрастанию степени их неэквивалентности. По данным РСА разрешены молекулярная и кристаллическая структуры [Zn(Mf)(MfDtc) 2] · Mf. В кристаллической решетке последнего установлено существование системы упорядоченных полостей типа каналов, заселенных внешнесферными сольватными молекулами морфолина, что соответствует реализации структур клатратного типа. Координационный полиэдр комплексообразователя [ZnS 4N] представляет собой несколько искаженную квадратную пирамиду, основание которой образовано четырьмя атомами серы, а атом азота занимает положение в ее вершине. Выполнен расчет вклада квадратно-пирамидальной (КП) (97%) и тригонально-бипирамидальной (ТБП) (3%) составляющих в геометрию полиэдра цинка. Проведено отнесение резонансных сигналов 15N к структурным положениям атомов азота в разрешенной молекулярной структуре.

СТРАТИЙЧУК И.Б., ТОМАШИК В.Н., ТОМАШИК З.Ф., ФЕЙЧУК П.И. — 2004 г.

Исследованы характер и кинетика химического растворения нелегированного и легированного примесями Ga, Ge, Sb, Sn и (As+Cl) теллурида кадмия в растворах системы H 2O 2-HBr. Построены концентрационные зависимости скорости растворения указанных материалов при содержании 250 об. % H 2O 2. Установлено, что легирующие примеси влияют на скорость травления CdTe и качество обрабатываемой поверхности, что необходимо учитывать при разработке полирующих травителей. Определены концентрационные пределы растворов, которые могут быть использованы для химико-динамического полирования указанных полупроводниковых материалов.

ДОЦЕНКО В.П., ЕФРЮШИНА Н.П., КИРИЯК А.В., КОВАЛЕВСКАЯ И.П., МАЛИНКА Е.В., МЕШКОВА С.Б., ТОПИЛОВА З.М. — 2004 г.

Исследовано влияние природных и синтетических цеолитов, CaCO 3, а также кристаллического фосфата циркония на интенсивность свечения сорбатов на них вольфрамата европия по сравнению с вольфраматами Mg, Ca, Sr, Ba, La, Gd, Y, допированными Eu(III), полученными при совместном осаждении их вольфрамат-анионом. Выяснено влияние характера щелочноземельного катиона, анионов солей металлов, условий соосаждения и температуры прокаливания образцов на их люминесценцию. Рентгенофазовым анализом установлено соответствие полученных соединений шеелитовой структуре. В идентичных условиях коротковолнового возбуждения (λ возб = 254 нм) интенсивность люминесценции вольфрамата кальция, допированного Eu(III), составляет 33% от этой характеристики промышленного фотолюминофора красного цвета свечения ФЛ-612.

ВЕРЕСОВ А.Г., КИРИК С.Е., КИСЛИЦЫН М.Н., ЛОКШИН Б.В., СЕРГЕЕВ В.Г., СТЕНИНА И.А., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2004 г.

Методами импедансной и ИК-спектроскопии исследованы взаимодействия на границе раздела фаз и катионная подвижность в композиционных материалах на основе полистиролсульфоната натрия и мезопористого оксида кремния. Показано, что формирование композита приводит к увеличению катионной подвижности. Обсуждаются возможные механизмы данного явления.

АФАНАСОВ М.И., ДАНО М., КОРОЛЕНКО М.В., МЕДВЕДЕВ С.А., ТКАЧЕНКО В.Е., ФАБРИЧНЫЙ П.Б. — 2004 г.

Методом мессбауэровской спектроскопии исследован образец СоО с неравновесным распределением ионов Sn(IV) по структурным позициям с неэквивалентным катионным окружением. На основании анализа сверхтонких взаимодействий 119Sn рассчитаны парциальные вклады в значение магнитного поля Н на ядрах олова за счет 180°-ного косвенного обмена с участием е g-орбиталей (h к.о. = 30 кЭ) и прямого обмена с участием наполовину заполненных t 2g-орбиталей соседних катионов Со(II) (h п.о. ~ 10 кЭ).

АМИНДЖАНОВ А.А., АФАМЭФУНА ЭЛВИС ОКОРОНКВО, САФАРМАМАДОВ С.М. — 2004 г.

Методом потенциометрического титрования исследован процесс комплексообразования рения(V) с пиридинтиолом-2 в среде 6 М HBr в интервале температур 273-338 К. Определены ступенчатые константы образования оксобромпиридинтиольных комплексов рения(V) и величины термодинамических функций процесса комплексообразования

ФЕДОСЕЕВ А.М., ЧАРУШНИКОВА И.А., ЮСОВ А.Б. — 2004 г.

Изучена люминесценция кристаллических изоструктурных теллуромолибдатных комплексов состава Eu 2TeMo 6O 24 · 18H 2O (I) и Gd 2TeMo 6O 24 · 18H 2O (II). Оба соединения люминесцируют под действием света азотного лазера (λ = 337.1 нм). Эмиттером люминесценции в II является теллуромолибдатный лиганд, в комплексе I перенос энергии (ПЭ) протекает с лиганда на ион Eu 3+ и люминесценцию испускает ион Eu 3+. Высокая эффективность ПЭ в I возможна благодаря малым валентным углам MoOMo (ω < 120°), что препятствует быстрому рассеянияю энергии путем термической делокализации фотовозбужденного d-электрона атома Mo. ПЭ в I происходит только с ближайших лигандов сначала на 5D 1-, а с него на 5D 0-уровень Eu 3+. Скорость двух этапов ПЭ составляет соответственно >5 х 10 7 и 2 х 10 5 с -1. Обсуждается спектр и кинетика люминесценции. Из времени жизни люминесценции рассчитано число гидратации иона Eu 3+. Спектр люминесценции отвечает низкосимметричному окружению иона Eu 3+.

БАСАРГИН Н.Н., ЛУКИНА И.П., ЛУНИНА Г.Е., РОЗОВСКИЙ Ю.Г. — 2004 г.

Исследованы условия образования и свойства комплексных соединений меди с рядом азосоединений на основе орто-аминофенолов и барбитуровой кислоты. Установлены количественные корреляции величин р K' OH функциональных групп реагентов с рН 50 комплексообразования и устойчивостью (рК Н) комплексов меди, позволяющие осуществлять количественный прогноз аналитических свойств соединений.

АНТИПИН М.Ю., АРТЕМЬЕВА М.Ю., ВОЛОГЖАНИНА А.В., ДОЛГУШИН Ф.М., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2004 г.

Проведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов K 2[UO 2(C 2O 4)(SO 4)] • 3H 2O. Соединение кристаллизуется в триклинной сингонии, параметры элементарной ячейки: a = 5.743(1), b = = 9.544(2), с = 11.845(2) Å, α = 89.49(3)°, β = 84.95(3)°, γ = 83.01(3)°, пр. гр. Р 1, Z = 2, R = 0.024. Структура содержит бесконечные зигзагообразные цепи состава [UO 2(C 2О 4)(SO 4)] 2-, вытянутые вдоль направления [110] и относящиеся к кристаллохимической группе AK 02M 1 (А = UО 2 2+) комплексов уранила. Цепи связаны между собой за счет электростатического взаимодействия с ионами калия, а также водородных связей с участием внешнесферных молекул воды.

ГЕВОРКЯН И.Э., КОГАН В.А., ЛУКОВ В.В., МАКИТОВА Д.Д., ПОПОВ Л.Д., ТКАЧЕВ В.В., ТУПОЛОВА Ю.П., ШИЛОВ Г.В. — 2004 г.

Впервые синтезированы лигандные системы - продукты конденсации 1,3-диаминопропанола-2 с замещенными производными салицилового альдегида - и биядерные комплексы меди(II), содержащие несимметричный обменный фрагмент на основе указанных лигандов. Состав, строение и физико-химические свойства всех выделенных соединений изучены с помощью ИК-, ПМР-спектроскопии, магнетохимии, рентгеноструктурного анализа. Установлено, что характер обменного взаимодействия между парамагнитными центрами зависит от природы мостиковых групп в несимметричном обменном фрагменте.

МАГОМЕДОВ М.Н. — 2004 г.

Определены параметры парного потенциала межатомного взаимодействия для элементов подгруппы углерода. Показано, что глубина потенциала ковалентной связи, найденная из модуля всестороннего сжатия, приблизительно в два раза больше величины, рассчитанной из энергии атомизации кристалла. Сделан вывод, что внутри кристалла связь между парой атомов является как бы двойной. Но две эти связи не равнозначны по величине. Показано, что по мере роста энергии связи в ряду подгруппы углерода растет и разница между величинами этих двух связей, причем эта разница определяет энергию притяжения валентного электрона к “своему” иону.

НЕФЕДОВ В.И., ТРЖАСКОВСКАЯ М.Б., ЯРЖЕМСКИЙ В.Г. — 2004 г.

Методом Дирака-Фока рассчитаны полные энергии различных электронных конфигураций сверхтяжелых элементов 111 ≤ Z ≤ 143, установлены конфигурации с наименьшей полной энергией, проанализированы особенности заполнения электронных оболочек и ожидаемые химические свойства сверхтяжелых элементов.

БУСЛАЕВА Е.Ю., ГУБИН С.П., КАРГИН Ю.Ф., КОЖБАХТЕЕВ Е.М., МАРЬИН А.А. — 2004 г.

Изучено взаимодействие диоксида углерода и изопропилового спирта в области суперкритических параметров состояния обоих реагентов. Установлено, что при t > 400°С протекает реакция восстановления CO 2 с образованием твердого углерода в форме аморфной фазы и графита. В жидкой фазе наблюдается расслоение и зафиксированы продукты конденсации ацетона и изопропанола.

БАРАНЧИКОВ А.Е., БОЙЦОВА О.В., ИВАНОВ В.К., КОРОТКОВ Р.Ф. — 2015 г.

Изучено влияние кислотности реакционной среды на фазовый состав и микроморфологию диоксида марганца, полученного методом гидротермально-микроволновой обработки. Выявлены условия получения однофазных нанокристаллических полиморфных модификаций диоксида марганца – бирнессита и криптомелана. Полученные образцы охарактеризованы методами рентгеновской дифракции, спектроскопии комбинационного рассеяния и растровой электронной микроскопии.

БАРАНЧИКОВ А.Е., БОЙЦОВА О.В., ШЕКУНОВА Т.О. — 2015 г.

Предложен эффективный метод синтеза наночастиц диоксида марганца, основанный на гидротермально-микроволновой обработке раствора перманганата калия и нитрита натрия в присутствии серной кислоты. Проанализировано влияние условий синтеза на фазовый состав и микроморфологию продуктов синтеза. Показано, что изменение pH реакционной смеси приводит к изменению фазового состава и морфологии наночастиц продукта.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ГАЙТКО О.М., ДУДКИНА Т.Д., ЕГОРЫШЕВА А.В., КУВШИНОВА Т.Б., РУДНЕВ П.О. — 2015 г.

Показана принципиальная возможность получения методом соосаждения сложного тройного оксида, содержащего различные по своей химической природе элементы. Изучено взаимодействие кислотных растворов висмута, железа и сурьмы с моноэтаноламином и аммиаком и определено влияние условий соосаждения на фазовый состав и морфологию продуктов реакции. Впервые получены образцы нанокристаллического висмут–железо–сурьма-содержащего пирохлора.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ДАНИЛОВ В.П., ИВАНОВ В.К., КОНДАКОВ Д.Ф., ФРОЛОВА Е.А., ЯПРЫНЦЕВ А.Д. — 2015 г.

Исследованы продукты взаимодействия растворов нитрата иттрия и гидроксида калия, полученные при 25 и 50°C, а также выдержанные при температуре кипения реакционной смеси. Методами Скрейнемакерса, рентгенофазового и кристаллооптического анализа, ИК-спектроскопии и электронной микроскопии установлено, что в зависимости от соотношения исходных реагентов в результате взаимодействия при 25 и 50°C образуются рентгеноаморфный гидроксид иттрия Y(OH)3 и основной нитрат иттрия Y(OH)2.5(NO3)0.5 · h3O в виде слабозакристаллизованного осадка. При выдерживании продуктов взаимодействия при температуре кипения получен хорошо закристаллизованный образец основного нитрата иттрия.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ГОЛЬДТ А.Е., ИВАНОВ В.К., СКОГАРЕВА Л.С., ЯПРЫНЦЕВ А.Д. — 2015 г.

Взаимодействием слоистого гидроксонитрата иттрия Y4(OH)10(NO3)2 · xh3O с 12%- и 87%-ными водными растворами h3O2 при 0°C получено устойчивое пероксосоединение иттрия, содержащее 6.7% активного (перекисного) кислорода. По данным ИК- и КР-спектроскопии, активный кислород в составе полученного соединения присутствует в виде HO - и O -групп. Термолиз пероксо-соединения иттрия приводит к получению наноразмерного (6 нм) оксида иттрия.

ВОРОНИН В.И., МАРКОВ В.Ф., МАСКАЕВА Л.Н., ФОРОСТЯНАЯ Н.А. — 2015 г.

Показана возможность получения пленок твердых растворов замещения в сульфидной системе путем ионного обмена на межфазной границе “пленка CdS – водный раствор соли свинца”. Изучены состав, структура и морфология свежеосажденных пленок CdS, PbS и слоев сульфида кадмия, выдержанных в течение 60–540 мин при 353–368 K в водном растворе ацетата свинца. Методами КР-спектроскопии и рентгеновской дифракции в скользящем режиме установлено, что за счет ионообменного процесса в пленке происходит образование пересыщенных твердых растворов замещения CdxPb1xS (х 0.31), содержание кадмия в которых постепенно снижается по толщине.

ЖДАНОВ А.П., ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., РАЗГОНЯЕВА Г.А., РЕТИВОВ В.М. — 2015 г.

В результате реакции Kat2[BnHn] (n = 10, 12; Kat = Na, K, Ag) с третичными галогеналканами tC4H9Cl, 1-AdBr, (C6H5)3CCl получен ряд клозо-дека- и додекаборатов в виде карбокатионных солей. Полученные соединения идентифицированы методами ИК-, ЯМР (1H, 11B, 13C) спектроскопии.

ГЕРАСИМОВА Л.Г., КНЯЗЕВА А.И., МАСЛОВА М.В. — 2015 г.

Показана возможность использования устойчивого золя титана(IV), образующегося в процессе щелочной нейтрализации растворов титановых солей – сульфата оксотитана TiOSO4 · h3O и аммоний сульфата оксотитана (Nh5)2TiO(SO4)2 · h3O, при синтезе сферогранулированного ионообменного материала в виде гидратированного гидроксооксотитана. Установлена взаимосвязь между природой исходного раствора, количеством терминальных и мостиковых ОН--групп в полученном из него золе и сорбционными свойствами синтезированного золь-гель методом гидратированного гидроксооксотитана. На основании различной способности терминальных и мостиковых ОН--групп к диссоциации предложен механизм ионообменной сорбции. Изучены поверхностные свойства синтезированных материалов, классифицирована их поровая система.

АШМАРИН А.А., ИВИЧЕВА С.Н., КАРГИН Ю.Ф., КУЦЕВ С.В. — 2015 г.

Выполнен синтез титанатов висмута различного состава и 3D-нанокомпозитов на основе опаловых матриц и титанатов висмута разных структурных типов, основанный на золь-гель и алкоксотехнологиях с использованием многоатомных спиртов. Предложенная методика синтеза титанатов висмута со структурами силленита Bi12TiO20, пирохлора Bi2Ti2O7 и слоистого титаната Bi4Ti3O12 позволяет понизить температуру начала формирования целевого продукта в порошках и 3D-нанокомпозита на основе опаловых матриц и значительно сократить время синтеза. Выявлено влияние старения исходного золя на фазовый состав титанатов висмута. Установлено, что образование фазы дититаната висмута со структурой пирохлора в поровом пространстве опаловых матриц (нанореакторах) становится доминирующим независимо от соотношения Bi2O3/TiO2 (2 : 3 или 1 : 2), что связано с влиянием размерного фактора на устойчивость формирующихся фаз. Показана возможность расширения области существования от 20 до 1000°C метастабильных при этих температурах Bi2Ti2O7 и Bi2SiO5, формирующихся в виде наночастиц, за счет ограничения реакционной зоны процесса золь-гель синтеза поровым пространством опаловой матрицы.

ВИРОВЕЦ А.В., ГИНИЯТУЛЛИНА Ю.Р., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., ТАТАРИНОВА Э.С., ЧЕРКАСОВА Т.Г. — 2015 г.

Синтезированы два новых координационных полимера кадмия (II) одинакового состава Cd(Cpl)Cl2 (Cpl – -капролактам) (I и II), но различной структуры. Их строение установлено методами ИК-спектроскопии и РСА. Кристаллы I и II моноклинные, пр. гр. P21/c; для I: a = 10.0551(6), b =15.2035(11), c = 6.6079(3) A, = 108.462(2)°, V = 958.18(10) A3, выч = 2.055 г/см3, Z = 4; для II: a =6.66620(10), b = 18.9061(4), c = 15.5188(3) A, = 96.8640(10)°, V = 1941.84(6) A3, выч = 2.028 г/см3, Z = 8. Изучены процессы термолиза соединения I термогравиметрическим методом.

БОРОВИКОВА Е.Ю., КОРЧЁМКИН И.В., КУРАЖКОВСКАЯ В.С., ПЕТЬКОВ В.И. — 2015 г.

Соединение NaNiPO4 получено кристаллизацией из раствора солей, содержащих элементы, образующие целевой продукт, и фосфорной кислоты с последующей термообработкой. Проведено комплексное исследование NaNiPO4 со структурой минерала маричита. Методом Ритвельда уточнена его структура (пр. гр. Pnma, a = 8.7839(2), b = 6.7426(2), c = 5.0368(2) A, V = 298.31(2) A3, Z = 4). Каркас структуры построен из соединенных ребрами октаэдров NiO6, образующих колонки, простирающиеся вдоль оси b и связанные между собой тетраэдрами PO4. Полости структуры заселены ионами Na+. Термического изменения дифракционной картины NaNiPO4 в интервале температур 25–700°C не выявлено. Коэффициент объемного теплового расширения фосфата V = 34 ? 10-6°С-1 позволяет отнести его к высокорасширяющимся веществам. Сопоставлена устойчивость структуры маричита в ряду соединений NaEIIPO4 (EII = Mn, Fe, Co, Ni).

ГОЛОВАНОВА О.А., СОЛОНЕНКО А.П. — 2015 г.

Выполнен синтез твердых фаз в системах Ca(NO3)2 (Nh5)2HPO4–желатин–h3O с варьируемыми соотношением Са/Р и рН при концентрации биополимера 0–2 г/л. Физико-химическое исследование показало, что в условиях эксперимента осаждаются композиты на основе фосфатов кальция и желатина. Состав минеральной части и количество органической компоненты в осадках определяются значением рН исходной реакционной среды. Установлено, что величина скорости растворения композитов в 0.9%-ном NaCl в 2–3 раза превышает данную характеристику стехиометрического гидроксиапатита и нарастает при переходе к образцам, содержащим октакальция фосфат и брушит.

БОГУСЛАВСКИЙ Е.Г., БУРДУКОВ А.Б., ВЕРШИНИН М.А., ВОЛОШИН Я.З., ЕЛЬЦОВ И.В., ПЕРВУХИНА Н.В. — 2015 г.

Нуклеофильное замещение атомов хлора в дихлороклатрохелате железа(II) под действием дианиона 4,5-димеркапто-[1,3]дитиол-2-тиона привело к клеточному комплексу с аннелированным серосодержащим гетероциклическим фрагментом. Состав и строение этого комплекса определены методами РСА и мультиядерной ЯМР-спектроскопии в кристалле и растворе соответственно; ЦВА и ЭПР были использованы для изучения редокс-реакций этого комплекса в растворе, приводящих к лигандцентрированному анион-радикальному продукту.

ДАВЫДОВ В.В., ПОЛЯКОВА Е.И., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., ШКЛЯЕВ Ю.В. — 2015 г.

Синтезирован и исследован методами РСА, ИК- и электронной спектроскопии комплекс нитрата Co(II) с -(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолил-1)гидроксииминоацетонитрилом (LH) состава [Co(LH)(L)(NO3)] (I). Один из лигандов находится в молекулярной форме LН, а другой – в форме аниона L-. Два независимых лиганда координируют атом Co(II) бидентатно-хелатным спообом через атомы азота. Координационный полиэдр атома Co – искаженный октаэдр. Группа NO координирована бидентатно-хелатным способом. Лиганды LН и L находятся в одинаковой изомерной форме (Е-s-цис). Приведены данные ИК- и электронных спектров комплекса I.

АЗОРИНА А.А., БЕРЕЗИН Д.Б., БЕРЕЗИНА Н.М., ВУ ТХИ ТХАО, ГУСЕЙНОВ С.С., ШУХТО О.В. — 2015 г.

Нарушение плоского строения лигандов в составе металлокомплексов порфиринов в результате N-метильного замещения существенно понижает кинетическую устойчивость этих соединений в протонодонорной среде DMSO-HОAc {(AcO)Zn(N-Me)ТРP (Ib) < (AcO)CoII(N-Me)ТРP (Ia) < IITPP (IIa)} и их стабильность к термодеструкции в кристаллическом состоянии {(AcO)CoII(N-Me)ТРP (Ia) < (AcO)Zn(N-Me)ТРP (Ib) < Н(N-Me)ТРP (I) < h3TPP (II) < CoIITPP (IIa) < Ia. Методами термогравиметрии и электронной спектроскопии доказано, что N-замещенные металлокомплексы с Zn(II) и Co(II) в отличие от соответствующих лигандов при нагревании выше 200°С в инертной атмосфере, как и в среде кислорода воздуха, подвергаются деалкилированию с образованием собственно металлопорфиринов (МР).

БАКОВЕЦ В.В., ГРИШАЕВА Т.Н., КУЗНЕЦОВ А.М., МАСЛИЙ А.Н. — 2015 г.

В рамках теории функционала плотности исследована структура соединения включения на основе бис-этилендиаминового комплекса Cu(II) и макроциклического кавитанда кукурбит[8]урила, а также оценены термодинамические параметры его образования. Проведено сопоставление результатов квантово-химических расчетов с имеющимися экспериментальными данными.

БУХОЛЬЦЕВА Е.И., КУРЗИНА И.А., МАЛЬКОВ В.С., СКОРИК Н.А., ФИЛИППОВА М.М. — 2015 г.

Определены составы соединений [MIm(MeIm)x]L, полученных при взаимодействии сукцинатов, фумаратов кобальта(II) и меди(II) состава МL · nh3O с имидазолом (Im) и 2-метилимидазолом (MeIm). Проведен анализ процесса термического разложения солей, с помощью ЭСП и ИК-спектров показано участие в комплексообразовании пиридинового атома азота имидазола и атомов кислорода карбоксильных анионов. Фото- и спектрофотометрически определены составы и устойчивость имидазолатсукцинатных комплексов кобальта(II) и меди(II) в водном растворе, показана их более высокая устойчивость по сравнению с монолигандными комплексами.

ДЕМИН С.В., ЖИЛОВ В.И., ПОПОВА Н.Н., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.

Изучена сорбция металлов из многокомпонентных азотнокислых растворов, моделирующих технологические растворы, образующиеся при переработке отработавшего ядерного топлива. В качестве сорбента использован высокопористый полимерный сорбент, импрегнированный краун-эфирами. В работе использовали дибензо-18-краун-6 (ДБ18К6) и его алкилзамещенные производные: дитрет-бутил- (ДТБДБ18К6) и диизооктилдибензо-18-краун-6 (ДИОДБ18К6). Для всех элементов определены коэффициенты сорбции. С целью изучения возможности выделения 241Am из многокомпонентных растворов были определены коэффициенты разделения Am и балластных элементов. Показана возможность применения импрегнированных краун-эфирами сорбентов для извлечения 241Am из многокомпонентных технологических растворов.

МОЩЕНСКАЯ Е.Ю., СЛЕПУШКИН В.В. — 2015 г.

На примере гетерогенных сплавов систем Al–Si и Pb–Sb рассмотрен способ построения диаграмм состояния. Предложены уравнения для описания кривых ликвидуса двойных эвтектических систем, нахождения состава и температуры эвтектики.

БОЛДИН М.С., ДЯТЛОВА Я.Г., ОРДАНЬЯН С.С., РУМЯНЦЕВ В.И., ЧУВИЛЬДЕЕВ В.Н. — 2015 г.

Описаны результаты сравнительного исследования кинетики спекания порошков Al2O3/ZrO2/Ti(C,N) в условиях горячего прессования и искрового плазменного спекания. Установлено, что процессы консолидации в одинаковых условиях ГП и ИПС при малых скоростях нагрева имеют одинаковую кинетику на стадии интенсивного уплотнения и характеризуются одинаковыми значениями энергии активации.

БАЗУЕВ Г.В., ЗАБОЛОЦКАЯ Е.В., ЧУПАХИНА Т.И. — 2010 г.

Синтезирована новая оксидная фаза La1.5Sr1.5Mn1.25Ni0.75O6.67 ± 0.05, относящаяся к гомологическому ряду Раддлесдена–Поппера An + 1BnO3n + 1 (n = 2), изучены ее структурные характеристики и магнитные свойства. В исследуемом температурном интервале (2–400 К) наблюдаются магнитные аномалии, связанные с конкуренцией антиферромагнитного и ферромагнитного упорядочения. В спектрах ЭПР полученного соединения обнаружен эффект магнитного стягивания сигнала со сдвигом в сторону g(Mn4+).

АНАНЬЕВ И.В., НЕФЕДОВ С.Е., ПЕРОВА Е.В., ЯКОВЛЕВА М.А. — 2010 г.

Обнаружено, что взаимодействие с избытком триэтиламина продукта термической реакции водного ацетата кобальта с бензойной кислотой приводит к образованию трехъядерного комплекса Co3( -OOCPh)4( , 2-OOCPh)2[OC(Ph)OHNEt3]2, а его реакция с 3,5-диметилпиразолом дает моноядерный комплекс Co(Hdmpz)2(OOCPh)2. На основании данных РСА обсуждены особенности строения полученных соединений.

ГЕРАСИМОВА Н.С., ЛОГИНОВА А.Ю., ФЕДОСЕЕВ И.В. — 2010 г.

Действием СО на растворы PtCl4 + PdCl2 в 95%-ном этаноле при комнатной температуре и атмосферном давлении получены гетероядерные кластеры общего состава [PtxPdy(CO)z]. Проведен ИК-спектрометрический, термогравиметрический и рентгенофазовый анализ выделенных продуктов.

АКУБАЕВА М.А., ДАВРЕНБЕКОВ С.Ж., ЕРКАСОВ Р.Ш., ЖУМАДИЛОВ Е.К., КАСЕНОВ Б.К., КАСЕНОВА Ш.Б., МУСТАФИН Е.С., САГИНТАЕВА Ж.И., СЕРГАЗИНА С.М. — 2010 г.

Твердофазным методом синтезированы ферриты состава ErMIFe2O5 (MI = Li, Na, K, Cs). Методом рентгенофазового анализа впервые исследована структура ферритов, определены типы сингонии, параметры элементарных ячеек, рентгеновская и пикнометрическая плотность: ErLiFe2O5 – а = 10.510, с = 14.270 A, V° = 1616.16 A3, Z = 16, V = 101.01 A3, = 6.01, = 5.97 ± 0.04 г/см3; ErNaFe2O5 – а = 10.519, с = 15.510 A, V° = 1759.56 A3, Z = 16, V = 109.90 A3, = 5.77, = 5.72 ± 0.08 г/см3; ErKFe2O5 – а = 11.050, с = 15.480 A, V° = 1937.33 A3, Z = 16, V = 121.08 A3, = 5.46, = 5.41 ± 0.04 г/см3; ErCsFe2O5 – а = 10.78, с = 16.01 A, V° = 1905.37 A3, Z = 16, V = 119.09 A3, = 6.86, = 6.61 ± 0.01 г/см3.

ЕГОРОВ Н.Б. — 2010 г.

Определены условия синтеза водорастворимого тиосульфатного комплекса свинца состава Na6[Pb(S2O3)4] · 6h3O. Полученный комплекс исследован методами УФ-, ИК-спектроскопии, рентгенофазового и термического анализа. На основании ИК- и масс-спектров продуктов термического разложения предложены схемы термолиза.

ЗЫКИН М.А., КАЗИН П.Е., РОМАШОВ А.А., ТРЕТЬЯКОВ Ю.Д., ЯНЗЕН М. — 2010 г.

Термической обработкой смесей соответствующих карбонатов, оксидов и гидрофосфата аммония при 1150°C получены окрашенные соединения состава A5(PO4)3Cu0.1OHz, где А = Ba1 - xSrx (x = 0, 0.5, 0.8), Sr1 - yCay (y = 0, 0.2, 0.5, 1), Ba1/3Sr1/3Ca1/3, со структурой апатита, содержащие ионы меди в гексагональных каналах. Использование состава с A = Ba0.5Ca0.5 приводит к образованию неоднофазного продукта, содержащего в качестве основной фазы апатит (Ba1 - xCax)5(PO4)3CuyOHz c x 0.2. Параметры гексагональной решетки апатита находятся в линейной зависимости от состава твердого раствора по щелочноземельным элементам. В ряду A: Ba, Ba-Sr, Sr, Sr-Ca, Ca окраска образцов плавно изменяется от синей через фиолетовую до розовой, тогда как образцы с A = Ba0.5Ca0.5 и Ba1/3Sr1/3Ca1/3 имеют светло-серый цвет. В электронных спектрах диффузного отражения наблюдаются две характерные для ионов меди в гексагональных каналах полосы поглощения, положение которых закономерно зависит от состава соединения по щелочноземельному элементу. В кальциевом апатите появляется третья характерная полоса, относительная интенсивность которой увеличивается при частичном замещении кальция на стронций и особенно при замещении на барий, что обусловливает ухудшение и даже потерю цвета образцов. Такое изменение спектров предположительно связано с частичным переходом ионов меди из гексагональных каналов в другие позиции кристаллической решетки.

ВИРОВЕЦ А.В., НЕКЛЮДОВА Н.А., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2010 г.

Осуществлен синтез и методом рентгеноструктурного анализа изучено строение монокристаллов (h4O)[UO2(Ch4COO)3] (I) и (NH(C2H5)3)[UO2(Ch4COO)3] (II). I кристаллизуется в тетрагональной сингонии, параметры элементарной ячейки: а=13.70640(10), c=27.5258(5) A, V = 5171.14(11) A3, пр. гр. I41/a, Z=16, R=0.0238; кристаллы II относятся к ромбической сингонии с параметрами: а = 13.3685(3), b=10.6990(3), c=12.2616(3) A, V=1753.77(8) A3, пр. гр. Pna21, Z=4, R = 0.0228. Урансодержащими структурными единицами кристаллов I и II являются островные одноядерные группировки состава [UO2(Ch4COO)3]-, относящиеся к кристаллохимической группе AB (А=UO , B01=Ch4COO-) комплексов уранила. Комплексы [UO2(Ch4COO)3]- соединены в трехмерный каркас электростатическими взаимодействиями с внешнесферными катионами и водородными связями с участием атомов водорода гидроксония (I) или триэтиламмония (II) с атомами кислорода ацетатогрупп.

ГОРБУНОВА Ю.Г., МАРТЫНОВ А.Г., САФОНОВА Е.А., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2010 г.

Две серии гетеролептических краунзамещенных трисфталоцианинатов состава (Pc)Ln[(15C5)4Pc]Ln(Pc) и [(15C5)4Pc]Ln[(15C5)4Pc]Ln(Pc), (15С5) – 15-краун-5, (Pc2) – фталоцианинат-дианион, Ln = Nd, Eu, Ho, Er, Yb, получены взаимодействием тетра-15-краун-5-фталоцианина h3[(15C5)4Pc], ацетилацетонатов соответствующих лантанидов и бисфталоцианината лантана La(Pc)2, использованного в качестве донора фталоцианинат-дианиона. Для подтверждения состава и строения всех синтезированных комплексов использованы методы масс-спектрометрии MALDI TOF, электронной спектроскопии поглощения и спектроскопии ЯМР 1H. Полное отнесение сигналов резонанса протонов в спектрах ЯМР 1H комплексов парамагнитных лантанидов проведено на основании анализа лантанид-индуцированных сдвигов.

ЕГОРОВА И.В., КЛЕПИКОВ Н.Н., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2010 г.

Взаимодействием иодида трифенилпропилфосфония с иодидом висмута в ацетоне синтезирован комплекс [Ph4PrP] [Bi4I16]4 · 2 Me2C = O (I). Методом РСА определена кристаллическая структура I, содержащего кроме сольватных молекул растворителя два типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов трифенилпропилфосфония и тетраядерных анионов [Bi4I16]4, имеющих конформацию “кресла”, в которых атомы висмута находятся в октаэдрической координации. Расстояния Bi–I в анионе изменяются в интервале 2.8768(4)–3.2524(4) A.

ПАКУСИНА А.П., СЕНЧУРИН В.С., ФАСТОВЕЦ О.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2010 г.

Взаимодействием хлоридов трифенилбензилфосфония и триэтаноламмония с золотохлористоводородной кислотой в ацетоне получены тетрахлороаурат трифенилбензилфосфония (I) и гидрат тетрахлороаурата триэтаноламмония (II) соответственно. Гексахлородикупрат трифенилэтилфосфония (III) синтезирован из хлорида трифенилэтилфосфония и хлорида меди в ацетоне. Методом РСА определена кристаллическая структура комплексов I–III. Атом фосфора в катионе комплекса I имеет практически неискаженную тетраэдрическую координацию (CРC 108.3°–110.6°, Р–C 1.788–1.793 A). Координация атома азота в катионе комплекса II искаженная тетраэдрическая (CNC 111.7°–112.4°). Квадратная координация атома золота в I и II мало искажена: углы ClAuCl равны 89.6°–90.3° (I) и 89.5°–90.6° (II), расстояния Au–Cl составляют 2.256–2.278 A (I) и 2.280–2.285 A (II). Атом фосфора в катионе III тетракоординирован (СРС 106.34°–111.73°, Р–C 1.790–1.795 A). Атом меди в центросимметричном биядерном анионе III имеет искаженную тетраэдрическую координацию (ClCuCl 98.48°–144.85°, Cu–Cl 2.1999–2.3263 A). Центральный фрагмент Cu2Cl2 аниона III изогнут по оси Сu2 (выход атома хлора из плоскости Cu2Cl на 0.27 A).

ПАКУСИНА А.П., СЕНЧУРИН В.С., ФАСТОВЕЦ О.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2010 г.

Взаимодействием иодида трифенилалкилфосфония с иодидом кобальта(II) в ацетоне синтезированы комплексы [Ph4(n-Pr)P] [CoI4]2 (I) и [Ph4(n-Am)P] [CoI4]2 (II). По данным РСА, I и II состоят из тетраэдрических катионов трифенилалкилфосфония (для I P–C 1.787(4)–1.804(4) A, CPC 106.73(18)°–111.4(18)°, для II P–C 1.786(6)–1.802(6) A, CPC 107.6(3)°–111.7(3)°) и анионов [CoI4]2 (для I Co–I 2.5923(6)–2.6189(6) A, ICoI 101.86(2)°–113.25(2)°; для II Co–I 2.5899(9)–2.6171(9) A, ICoI 107.01(3)°–110.47(3)°).

АЮ СИМОНОВ Ю., БОУРОШ П.Н., ГДАНЕЦ М., КОРЖА И.Д., ЛИПКОВСКИЙ Я., РЕВЕНКО М.Д., СТРАТУЛАТ Е.Ф. — 2010 г.

Тиосемикарбазон 8-хинолинальдегида (HL) образует с медью соединения состава металл : лиганд = 1 : 1, в которых выступает как нейтральная молекула или анион одноосновной кислоты. При этом его кислотные свойства усиливаются в результате не только координации, но и электронного влияния заместителей в тиосемикарбазидном фрагменте. 4-Фенилтиосемикарбазон 8-хинолинальдегида (HL1) координируется исключительно в виде аниона. Исследована структура соединений [Cu(HL)SO4]2, [Cu(L)NO3]2 и [Cu(L1)NO3]2 · 0.25h3O, а также HL1 в свободном состоянии, установлена тенденция к димеризации комплексов и образованию ассоциатов с использованием ацидолигандов или атомов серы органических лигандов в качестве мостика. В биядерных соединениях с близко расположенными магнитными центрами не обнаружено обменного взаимодействия между ними. Координационные соединения меди с НL способны подавлять рост раковых клеток 41М и SK-BR-3 и являются перспективными объектами для изучения в качестве противораковых препаратов.

АНДРЕЕВА А.А., НЕФЕДОВ С.Е., ЯКОВЛЕВА М.А. — 2010 г.

Обнаружено, что взаимодействие Co(Hdmpz)2(OOCPh)2 с водным ацетатом кобальта приводит к депротонированию координированного пиразола и образованию биядерного пиразолат-мостикового комплекса Co2( -dmpz)2(Hdmpz)2(OOCPh)2, строение которого установлено методом РСА.

ГОЕВА Л.В., ДРОЗДОВА В.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАЛИНИНА Е.А., ПОЛЯКОВА И.Н. — 2010 г.

Разработан метод синтеза и изучено строение комплексного соединения серебра(I) с клозо-декаборатным анионом и трифенилфосфином состава [Ag2(Ph4P)2B10h20]n. В формировании полимерной цепочки комплекса участвуют атомы Ag(I), которые координируют анионы B10H по апикальным (В(1)–В(2), В(9)–В(10)) и экваториальным (В(3)–В(6), В(5)–В(8)) ребрам, при этом связь металла с лигандом осуществляется за счет реализации трехцентровых двухэлектронных связей (MHB). Атомы Р двух молекул трифенилфосфина также входят во внутреннюю координационную сферу металла, КЧ атома серебра составляет 4 + 1.

ИВАНОВ А.В., ПАКУСИНА А.П., СЕНЧУРИН В.С., ФАСТОВЕЦ О.А., ШАРУТИН В.В. — 2010 г.

Взаимодействием хлорида тетрафенилстибония с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде синтезирован молекулярный комплекс платины цис-Cl2(Ph4Sb)(Me2S =O)Pt (I). Методом РСА определена кристаллическая структура плоского квадратного комплекса I, содержащего кроме атомов хлора координированные с центральным атомом молекулы трифенилстибина и диметилсульфоксида. Длины связей Pt–Cl, Pt–S, Pt–Sb составляют 2.308(1), 2.350(1), 2.195(1), 2.5118(4) A соответственно. Соединение является первым примером смешанолигандного комплекса платины(II), в координационной сфере центрального атома которого наряду с диметилсульфоксидным лигандом присутствует третичный стибиновый лиганд.

БОХОНОВ Б.Б., ЮХИН Ю.М. — 2010 г.

Методами рентгенофазового анализа, термогравиметрии, ИК-спектроскопии и химического анализа проведены исследования структуры и термических превращений оксогидроксокарбоксилатов висмута(III) состава Bi6O4(OH)4(Сnh3n - 1O2)6, где (Сnh3n - 1O2) – анион карбоновой кислоты, n = 2 (2–9, 11). Определены условия образования карбоксилатов висмута при осаждении из перхлоратных растворов. Установлено, что изученные соединения имеют слоистую структуру и при нагревании претерпевают одинаковые фазовые превращения.

БАЧУРОВА С.Е., ЛОМОВА Т.Н., ТЮЛЯЕВА Е.Ю. — 2010 г.

Представлены результаты изучения оригинального метода синтеза, кинетики и механизма диссоциации в среде кислот, устойчивости нового октакоординационного комплекса циркония с двумя бидентатными ацетатными и одним 5,10,15,20-тетрафенилпорфиновым лигандами (AcO)2ZrTPP. Метод синтеза отличается использованием в реакции комплексообразования вместо легко гидролизующегося тетрахлорида циркония устойчивого ZrOCl2 в среде кипящего фенола, проявляющего восстановительные свойства. Получены параметры УФ-, видимых, ИК-, ЯМР 1H спектров, хроматографической подвижности и устойчивости комплекса. С использованием данных по скоростям диссоциации аналогичного комплекса состава (Cl)2ZrTPP в зависимости от температуры и кислотности среды обоснован механизм протолитической диссоциации, универсальный для смешанных порфиринсодержащих комплексов циркония. Механизм включает тримолекулярную лимитирующую стадию (ионизированный по одному или обоим нециклическим лигандам комплекс и две неионизированные молекулы серной кислоты) и кинетически значимые равновесия диссоциации нециклических ацидолигандов и серной кислоты.

БАКЛАНОВА И.В., ЗУБКОВ В.Г., КРАСИЛЬНИКОВ В.Н., ПЕРЕЛЯЕВА Л.А., ТЮТЮННИК А.П., ШТИН А.П. — 2010 г.

Методами химического, рентгенофазового, микроскопического, термогравиметрического и ИК-спектроскопического анализа изучены условия образования и физико-химические свойства двойных декаванадатов состава M4Na2V10O28 · 10h3O (M = K, Rb, Nh5), синтез которых осуществляли путем кристаллизации из насыщенных растворов систем NaVO3 Mh3AsO4 h3O. Для оптимизации условий синтеза M4Na2V10O28 · 10h3O методом изомолярных серий составов (1 x)NaVO3 · 2h3O · xMh3AsO4 h3O (0.2 x 0.8) исследовано взаимодействие в системах NaVO3 Mh3AsO4 h3O (M = K, Rb, Cs) при общей молярной концентрации NaVO3 и Mh3AsO4 в растворах 0.4 моль/л. В системе NaVO3 Csh3AsO4 h3O при всех значениях x выделен плохо растворимый в воде поливанадат состава Cs2V4O11. Показано, что исследованные соединения M4Na2V10O28 · 10h3O изоструктурны и кристаллизуются в триклинной сингонии (Z = 1, пр. гр. P ), оценены параметры их элементарных ячеек.

ЕЖОВА Ж.А., ЗАХАРОВ Н.А., КАЛИННИКОВ В.Т., КОВАЛЬ Е.М. — 2010 г.

Методами растворимости (остаточных концентраций И.В. Тананаева) и измерения рН изучено взаимодействие в системах CaCl2 MgCl2 (Nh5)2HPO4 Nh4 h3O и CaCl2 MgCl2 (Nh5)2HPO4 (C6h21NO4)n Nh4 h3O при 25°С. Получены магнийсодержащие гидроксиапатиты кальция MgxCa10 - x(PO4)6(OH)2 · nh3O, где х = 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, n = 6–7.3; магнийхитозансодержащие гидроксиапатиты кальция MgxCa10 - x(PO4)6(OH)2 · y(C6h21NO4) · nh3O, где х = 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, y = 0.1, 0.3, 0.46, n = 6–8.3. Твердые фазы выделены в нанокристаллическом состоянии.

БУЛДАКОВА Л.Ю., ГЫРДАСОВА О.И., ЖУКОВ В.П., ЗАЙНУЛЛИНА В.М., КРАСИЛЬНИКОВ В.Н., ПОЛЯКОВ Е.В., ШТИН А.П., ЯНЧЕНКО М.Ю. — 2010 г.

Вискеры Ti1 - xVxO2 - yCy (0 x 0.10 и x = 0.50) со структурой анатаза были синтезированы путем термолиза ванадийзамещенного гликолята титана состава Ti1 - xVx(OCh3Ch3O)2 (0 x 0.10 и x = 0.50). Для получения Ti1xVx(OCh3Ch3O)2 в качестве исходных реагентов использовали смеси совместно осажденных гидроксидов титана и ванадила, которые нагревали в этиленгликоле при t 200°C: (1 x)TiO(OH)2 +xVO(OH)2 + 2HOCh3Ch3OH = Ti1-xVx(OCh3Ch3O)2 + 3h3O . Термолиз ванадийзамещенного гликолята титана в различных газовых средах и широком интервале температур позволяет получить диоксид титана, допированный как ванадием, так и углеродом, с образованием фазы общего состава Ti1-xVxO2- yCy. Установлена высокая фотокаталитическая активность вискеров Ti1-xVxO2-yCy, полученных термолизом Ti1-xVx(OCh3Ch3O)2 на воздухе при температуре 450°C, в реакции окисления гидрохинона в водном растворе при облучении светом ультрафиолетового диапазона спектра; активность фотокатализатора возрастает с увеличением в нем концентрации ванадия. При облучении гидрохинона светом синего спектрального диапазона максимальная каталитическая активность обнаружена у образца состава Ti0.50V0.50O2-yCy. Результаты квантово-химических расчетов подтверждают полученные экспериментальные данные о том, что двойное допирование диоксида титана (Ti1xVxO2yCy) увеличивает его фотокаталитическую активность в сравнении с чистым анатазом или допированным по одной из подрешеток: Ti1-xVxO2 и TiO2-yCy.

ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАТВЕЕВ Е.Ю., РАЗГОНЯЕВА Г.А., РЕТИВОВ В.М. — 2011 г.

Изучено взаимодействие анионов [B10H9O2C4H8]-, [B10H9OC4H8]- и [B10H9OC4H8]- с отрицательно заряженными N-нуклеофилами. Показано, что продуктами таких реакций являются двухзарядные замещенные клозо-декабораты с азотсодержащей группой, присоединенной к кластеру через алкоксильный спейсер; получены соединения с пендантными NO2, N3-, N(CO)2C6h5-, NHC6H5-группами.

НИЗОМОВ И., СОЛИЕВ Л. — 2011 г.

Рассмотрены результаты изучения растворимости в нонвариантных точках системы Na2CO3 NaHCO3 NaF h3O при 25°С и строение ее диаграммы растворимости при данной температуре.

МИХАЙЛОВ О.В., ЧАЧКОВ Д.В. — 2011 г.

С использованием гибридного метода функционала плотности B3LYP с базисным набором 6-31G(d) и программы Gaussian98 осуществлен расчет термодинамических и геометрических параметров изомерных макротрициклических комплексов Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II), способных в принципе образовываться при комплексообразовании между гексацианоферратами(II) указанных ионов металлов, тиокарбамоилметанамидом h3N C(=S) C(=O) Nh3 и формальдегидом в желатин-иммобилизованных матричных имплантатах. Установлено, что наиболее устойчивыми среди них для любого из рассматриваемых ионов M(II) являются комплексы с металлохелатными узлами MN4. Приведены длины связей и валентные углы в указанных координационных соединениях и отмечено, что пятичленные металлохелатные циклы в них не являются строго плоскими; образующийся в результате темплатной “сшивки” дополнительный шестичленный металлоцикл также не является плоским и в ряде случаев развернут по отношению к пятичленным циклам на весьма значительный угол.

МИХАЙЛОВ О.В., ЧАЧКОВ Д.В. — 2011 г.

С использованием гибридного метода функционала плотности B3LYP с базисным набором 6-31G(d) и программы Gaussian 98 осуществлен расчет геометрических параметров макротрициклических комплексов Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с 2,8-дитио-3,5,7-триазанонандитиоамидом-1,9 и с NNSS-координацией донорных центров хеланта, образующихся в результате темплатных процессов в системах M(II)–этандитиоамид–формальдегид–аммиак. Приведены длины связей и углы между ними в комплексах с металлохелатным узлом MN2S2. Показано, что ни в одном из этих комплексов пятичленный хелатный цикл не является плоским, а в случае комплекса Zn(II) эти циклы значительно отличаются друг от друга. Отмечено, что для всех рассматриваемых ионов M(II) образующийся в результате темплатной “сшивки” дополнительный шестичленный металлоцикл развернут по отношению к двум пятичленным циклам на довольно значительный угол и сам цикл также не является плоским.

КОЛОМБЕТ В.А. — 2011 г.

На основе теории интегральных уравнений молекулярной жидкости рассчитана энергия гидратации металлов из подгрупп Iа, IIа и IIIb. Расчеты проведены в приближении RISM с гиперцепным замыканием, частичным учетом ориентационного эффекта и с полуэмпирическими поправками на исключенный объем и на наличие водородной связи с гидратируемой молекулой. Проведенный анализ позволил ввести поправку в используемый метод расчета; в результате улучшена сходимость результатов вычислений и экспериментальных данных.

МИНИАХМЕТОВ И.А., СЕМЕНОВ С.А. — 2011 г.

Для определения сродства к электрону атомов и радикалов использованы энергетические характеристики (энтальпия и энергия диссоциации о-замещенного фенола), рассчитанные квантово-химическими методами с использованием программных продуктов HyperChem 8.0.8 (Hypercube Inc.) и GAMESS-US version 7th September 2006. Найдено, что наибольший коэффициент корреляции энергии сродства к электрону с энергией диссоциации о-замещенного фенола наблюдается при использовании полуэмпирического метода PM3 и равен 0.974.

ЖДАНОВ А.П., ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., ПОЛЯКОВА И.Н., РАЗГОНЯЕВА Г.А. — 2011 г.

Взаимодействием тетрабутиламмониевой соли аниона [2-B10H9(N CCh4)]- с первичными аминами алифатического и ароматического ряда RNh3 (R = n-C3H7, n-C4H9, cyclo-C5H9, C6H5, cyclo-C6h21, n-C6h23, C7H7, C8H8Nh3, C6h5NO2, C18h47) получены соединения состава (Bu4N)[2-B10H9{NH=C(NHR)Ch4}]-, идентифицированные методами ИК-, ESI/MS, ЯМР (1H, 11B, 13C) спектроскопии. Методом РСА установлено строение производных амидинового типа: [2-B10H9{Z NH=C(NH-cyclo-C5H9)Ch4}]-, [2-B10H9{Z NH=C(NH-C7H7)Ch4}]-.

ИОНОВ С.П., ИОНОВА Г.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т. — 2011 г.

Сопоставлены свойства углеродных и борных фуллеренов, изучены подобие и разница в их свойствах, оценены их потенциалы ионизации и электронное сродство, рассчитана связывающая энергия наночастиц бора.

ГУБИН С.П., ЗАПОРОЖЕЦ М.А., ПОЛЯКОВА Л.А., ХОХЛОВ Э.М., ШАЛЯПИНА А.Я. — 2011 г.

Изучена реакционная способность наночастиц оксидов цинка и меди при взаимодействии с оксидами железа. Установлено, что в зависимости от условий проведения реакций получаются наночастицы ферритов цинка и меди (ZnFe2O4 и CuFe2O4) или core/shell наночастицы (Fe3O4/ZnO). Методами просвечивающей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа определены размер, состав и структура полученных наночастиц. Установлено, что средний размер наночастиц феррита цинка и меди составляет 9–10 и 2–3 нм соответственно. В случае core/shell наночастиц Fe3O4/ZnO средний размер – 20 нм. Экспериментально доказано, что core/shell наночастицы Fe3O4/ZnO сохраняют излучательные характеристики фотолюминесценции наночастиц ZnO.

ЕРЕМЕНКО И.Л., ИВАНОВА Т.М., КИСКИН М.А., ЛИНКО Р.В., НОВОТОРЦЕВ В.М., СИДОРОВ А.А., ТЕРЕБОВА Н.С., ЩУКАРЕВ А.В. — 2011 г.

Методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) изучены электронная структура и магнитное состояние в гетерометаллическом гексаядерном комплексе · MeCN4. Выявлено влияние замены в гексаядерном комплексе двух атомов Mn на атомы Fe на структуру РФЭ-спектров железа и марганца. Результаты РФЭС свидетельствуют о высокоспиновом парамагнитном состоянии атомов марганца MnII и железа FeIII, а также о том, что при комплексообразовании происходит перенос заряда лиганд–металл. В гетероатомном комплексе степень ковалентности связи увеличилась как для атомов марганца, так и для атомов железа. Полученные результаты находятся в хорошем соответствии с данными рентгеноструктурного анализа.

АХМАДУЛЛИНА Н.С., ВАРГАФТИК М.Н., КОЗИЦЫНА Н.Ю., МОИСЕЕВ И.И., НЕФЕДОВ С.Е., ЧЕРКАШИНА Н.В. — 2011 г.

Изучены реакции ацетата палладия(II) с ацетатами неодима(III) и церия(III) в уксусной кислоте, содержащей контролируемое количество h3O. Синтезированы и структурно охарактеризованы методом РСА гомо- и гетерометаллические комплексы Nd2( -OOCMe)2( , 2-OOCMe)2( 2-OOCMe)2(HOOCMe)2(Oh3)2 ? 4HOOCMe, [Pd( -OOCMe)4Ce(Oh3)2( , 2-OOCMe)]2 ? 2HOOCMe ?6Н2, [Pd( -OOCMe)4Ce(Oh3)2( , 2-OOCMe)]2 ? 14Н2, [Pd( -OOCMe)4M(HOOCMe)2(Oh3)2]+ [Pd( -OOCMe)4M( -OOCMe)4Pd]- ? 2MeCOOH ? 1.5h3O (M = Nd, Ce) и {[Pd( -OOCMe)4Ce(OOCMe)4]2 [Pd4( -OOCMe)4]2( 4-O)8CePd4}(OH)3 ? 27h3O. Анализ полученных данных по кинетике, строению комплексов и оптическим спектрам реакционных растворов привел к выводу об определяющей роли гидролитических процессов в реакциях комплексообразования.

КЛЮЕВА М.Е., ЛОМОВА Т.Н., ОВЧЕНКОВА Е.Н. — 2011 г.

Представлено полное кинетическое описание и спектральное проявление реакции окисления пероксидом водорода комплексов (2,3,7,8,12,13,17,18-октаметил- и (2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтил-5-фенилпорфинато)хлоромарганца(III), (2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтил-5,10-дифенил- и (2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтил-5,15-дифенил-порфинато)хлоромарганца(III) в водно-органической среде. Обнаружены две области концентраций Н2О2 с различающимися механизмом и продуктами реакции. Обоснован ион-молекулярный механизм окисления и показана ключевая роль координации различных форм молекул пероксида водорода, их активирования и окисления и восстановления. Показано, что множественное замещение координированного макроцикла изменяет электронное состояние координационного центра и количественные характеристики реакции окисления, что может быть использовано при разработке синтетических моделей природных оксидоредуктаз.

ЗАХАРОВА Г.С., КУЗНЕЦОВ М.В., ПОДВАЛЬНАЯ Н.В. — 2011 г.

В гидротермальных условиях получены наностержни оксида ванадия, допированного ионами щелочных металлов, общей формулы MxV2O5 · nh3O (M = Na, K, Rb, Cs), где x = 0.31–0.44. Диаметр частиц равен 30–80 нм, длина – несколько мкм. Методом РФЭС изучены химическое состояние атомов и концентрационные соотношения между ними. Показано, что атомы ванадия находятся в двух степенях окисления: V5+ и V4+, установлена прямая зависимость между концентрацией ионов ванадия(IV) и содержанием щелочного металла. Получены и интерпретированы фотоэлектронные спектры валентных полос наностержней MxV2O5 · nh3O (M = Na, K, Rb, Cs).

ИОНОВ С.П., ИОНОВА Г.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т. — 2011 г.

Высокотемпературный синтез нанопроволок бора с фиксированной структурой, сферических наночастиц, цилиндрических нанопроволок и нанопленок индия создал основу для теоретического изучения нанохимии группы бора. Изучены изменение температуры плавления наноматериалов в зависимости от их структурных свойств и электронного строения, а также закономерности изменения Тпл наноборидов MxBy, где M = Ti, Zr, Hf; V, Nb, Ta; Cr, Mo, W; Fe, Co, Ni.

ИОНОВ С.П., ИОНОВА Г.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т. — 2011 г.

В рамках оболочечной теории наночастиц с учетом эффектов гибридизации и возбужденных электронных состояний атома B рассчитано электронное сродство Bn (n = 2–140), рассмотрены реакционная способность Bn и сопоставлено электронное сродство наночастиц Bn, Aln, Gan, Inn и Tln.

САФОНОВ В.В., ЦЫГАНКОВ В.Н. — 2011 г.

Исследованы условия распада твердых растворов системы KCl–NaCl и их электрофизические свойства. Композиции на основе системы KCl–NaCl могут быть использованы в производстве термочувствительных датчиков.

ЛИЛЕЕВ А.С., ЛОГИНОВА Д.В., ЛЯЩЕНКО А.К. — 2011 г.

Изучены высокочастотные диэлектрические свойства водных растворов гидроксида калия на частотах 13–25 ГГц в широкой области концентраций в интервале температур 288–308 К. С иcпользованием экспериментальных данных по электропроводности определены ионные потери на высоких частотах. Рассчитаны статическая диэлектрическая проницаемость ( s), время ( ) и термодинамические параметры активации ( H , G , S ) процесса диэлектрической релаксации. Эти величины уменьшаются при переходе от воды к раствору. Тем самым показано нарушающее воздействие гидроксида калия на исходную сетку водородных связей воды.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ВОРОНОВ В.В., ЕРМАКОВ Р.П., КУЗНЕЦОВ С.В., МАЯКОВА М.Н., ОСИКО В.В., ФEДОРОВ П.П. — 2011 г.

С точки зрения фазовых равновесий рассмотрены проблемы синтеза бинарных фторидных фаз, в том числе нанофторидов, методом соосаждения из водных растворов. Проведено осаждение фаз в системах NaF RF3 (R – редкоземельные элементы), MF2 YF3 (M = Ca, Sr, Ba), BaF2 ScF3 и CaF2 BaF2. В системах MF2 YF3 вместо фаз с упорядоченными флюоритоподобными структурами осаждаются метастабильные неупорядоченные конгруэнтно растворимые фазы. В системе BaF2 ScF3 осаждается конгруэнтно растворимое соединение Ba3Sc2F12. В системах NaF RF3 образуются инконгруэнтно растворимые метастабильные фазы флюоритоподобной (R = Er, Lu, Y) и гагаринитовой (NaGdF4) структур. В системе CaF2 BaF2 образования промежуточных фаз не обнаружено.

ЕЖОВ Ю.С., ИГНАТОВ Н.А., КУЗНЕЦОВ Н.Т., СЕВАСТЬЯНОВ В.Г., СИМОНЕНКО Е.П., СИМОНЕНКО Н.П. — 2011 г.

Нанокристаллические порошки сверхтугоплавких сложных карбидов Ta4HfC5 и Ta4ZrC5 синтезированы с использованием гибридного метода, включающего золь-гель технику получения высокодисперсных стартовых смесей “оксиды металлов-углерод” и сравнительно низкотемпературный (1300-1500°C) карботермический синтез в условиях динамического вакуума (Р = 1 × 10-3 - 1 × 10-5 МПа). Определены элементный и фазовый состав продуктов, средний размер кристаллитов. Методом ПЭМ изучены морфология и дисперсность частиц. Микроструктура образующихся агрегатов исследована также методом СЭМ. Определена удельная площадь поверхности по БЭТ для синтезированных при температуре 1400°С порошков.

БОВИНА Е.А., ДУЛИНА Р.С., СОДЕРЖИНОВА М.М., ТАРАСОВА Д.В., ЧИБИРОВА Ф.Х. — 2011 г.

Методом ионного обмена водных растворов YCl3 c анионитом АВ-17-8 синтезирован гидроксид иттрия в виде стабильного золя со средним размером частиц 3–15 нм и порошка с удельной поверхностью 50–160 м2/г.

КУСТОВ А.В. — 2009 г.

Измерены тепловые эффекты растворения бромидов тетрагексил- и тетрагептиламмония в воде при 318.15 и 328.15 К. Рассчитаны величины стандартных энтальпий и теплоемкостей растворения, а также температурные изменения свободных энергий и энтропий растворения. Сопоставление термодинамических свойств растворов гомологического ряда тетраалкиламмониевых солей показывает, что энтальпийные, энтропийные и теплоемкостные характеристики положительны и почти линейно увеличиваются с объемом катиона вплоть до бромида тетрапентиламмония. Далее эти величины уменьшаются, свидетельствуя, по-видимому, о заметном ослаблении эффекта гидрофобной гидратации в растворах тетраалкиламмониевых солей с катионами большого размера.

ДРОБИЛОВА О.М., КОЧЕРГИНА Л.А., ПЛАТОНЫЧЕВА О.В., ЧЕРНИКОВ В.В. — 2009 г.

Калориметрическим методом измерены тепловые эффекты взаимодействия иона никеля(II) с -аланином при 288.15, 298.15 и 308.15 К и значениях ионной силы 0.5, 1.0 и 1.5 (KNO3). Термохимические результаты обработаны с учетом ступенчатых равновесий; наряду с реакциями комплексообразования принимали во внимание “побочные” протолитические процессы. Экстраполяцией по уравнению с одним индивидуальным параметром на нулевое значение ионной силы найдены стандартные термодинамические характеристики процессов комплексообразования в исследуемой системе. Рассмотрено влияние концентрации фонового электролита и температуры на тепловые эффекты реакций комплексообразования. Рассчитаны стандартные энтальпии образования частиц NiAla+, NiAla2 и NiАla .

АЛИХАНЯН А.С., ДОБРОХОТОВА Ж.В., МАЛКЕРОВА И.П., ФОМИНА И.Г. — 2009 г.

Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектральным анализом продуктов испарения исследован процесс сублимации пивалата самария Sm2(Piv)6(HPiv)7 в интервале температур 350–640 K, где Piv = (Ch4)3CCOO. Показано, что процесс парообразования комплекса сопровождается полимеризацией с образованием, главным образом, молекул SmPiv3, Sm2Piv6 и Sm4Piv12. Определены величины парциальных давлений и стандартные энтальпии сублимации, диссоциации компонентов насыщенного пара.

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОКУНОВ Ю.В. — 2009 г.

Синтезированы новые комплексные хлориды [ZnCl2(ODA)] (I), где ODA-оксидианилин, C12h22N2O, и [ZnCl2(h3O)2](Me4Pyz)2 (II), где Me4Pyz – 2,3,5,6-тетраметилпиразин, и определена их структура. Кристаллы I моноклинные, пр. гр. C2/c, a = 22.682(2), b = 12.646(1), c = 9.951(1) A, = 93.23(2)°, V = 2849.7(5) A3, выч = 1.569 г/см3, Z = 8. В структуре I реализуются циклические фрагменты, состоящие из двух тетраэдрических комплексов (ZnCl2N2) и двух координированных мостиковых лигандов оксидианилина. Кристаллы II моноклинные, пр. гр. P2(1)/с, a = 8.972(2), b = 13.862(3), c = 17.528(4) A, = 101.72(3)°, V = 2134.5(7) A3, выч = 1.384 г/см3, Z = 4. В структуре II образуются супрамолекулярные псевдометаллоциклы за счет водородных связей O(w)–H···N между координированными молекулами h3O и некоординированными атомами азота молекул тетраметилпиразина.

ИЛЬИН К.К., КУРСКИЙ В.Ф., СИНЕГУБОВА С.И., ЧЕРКАСОВ Д.Г. — 2009 г.

Визуально-политермическим методом в интервале температур 70–120°С изучены фазовые равновесия и критические явления в тройной системе нитрат цезия–вода–изопропиловый спирт, где пограничная двойная жидкостная система не расслаивается во всем температурном интервале своего жидкого состояния. Определены температура образования критической ноды монотектического равновесия (79.0°С) и составы растворов, соответствующие критическим точкам растворимости при различных температурах. Рассчитаны коэффициенты распределения изопропилового спирта между водной и органической фазами монотектического состояния при пяти температурах. Показано, что эффект высаливания спирта из водных растворов нитратом цезия увеличивается с повышением температуры. Построенные изотермы фазовых состояний системы подтвердили фрагмент обобщенной схемы топологической трансформации фазовых диаграмм тройных систем соль–бинарный растворитель с высаливанием.

АХМЕДОВА П.А., ГАМАТАЕВА Б.Ю., ГАСАНАЛИЕВ А.М. — 2009 г.

На основе теории графов с учетом выявленных внутренних секущих проведена дифференциация пятерной взаимной системы Li,K,Ca,Ba//F,WO4. Выявлены возможные химические реакции обмена и комплексообразования, протекающие во всем объеме ее полиэдра составов. По результатам дифференциации и термического анализа единичных образцов в каждом фазовом единичном блоке построено древо кристаллизации данной системы. Впервые комплексом методов физико-химического анализа: дифференциального термического, визуально-политермического, рентгенофазового с привлечением проекционно-термографического метода изучена пятикомпонентная система LiF LiKWO4 Li2WO4 CaWO4 BaWO4, являющаяся стабильным пентатопом пятерной взаимной системы Li,K,Ca,Ba//F,WO4, и определены координаты нонвариантных точек.

БЕРЕЗИН Б.Д., БЕРЕЗИН Д.Б., ТОЛДИНА О.В. — 2009 г.

Изучены особенности протекания кинетической индикаторной реакции мезо(тетрафинил)тетрабензопорфина с ацетатами Co(II), Ni(II) и Mn(II) в среде органических растворителей электронодонорного типа – N, N-диметилформамида, диметилсульфоксида и пиридина, а также в их бинарных смесях в температурном интервале 348–368 К. Отмечены особенности влияния транс-эффекта молекул растворителей на скорость и активационные параметры образования комплексов Mn(II), Co(II), Ni(II) и Cu(II) с порфирином.

ПЕРЕПЕЛКИНА А.И., РЕБРОВ А.И., СТЕНИНА И.А., ШАЛИМОВ А.С., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2009 г.

На основе перфторированной катионообменной мембраны МФ-4СК с применением различных прекурсоров получены композиционные материалы с внедренными частицами кислого фосфата циркония. Показано наличие физико-химического взаимодействия на границе раздела фаз. Полученные материалы отличаются более высокой протонной проводимостью и изменением диффузионной проницаемости по сравнению с исходными мембранами МФ-4СК.

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., ФРОЛОВ Е.И. — 2009 г.

Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в трехкомпонентных системах LiCl LiBr LiVO3 и LiCl LiBr Li2MoO4. Выявлены составы (мол. %): эвтектический в системе LiCl LiBr LiVO3 (LiCl 18.0%, LiBr 72.0%, LiVO3 10.0%) с температурой плавления 464°C и удельной энтальпией плавления, равной 213 кДж/кг, и минимум в системе LiCl LiBr Li2MoO4 (LiCl 27.0%, LiBr 48.0%, Li2MoO4 25.0%) с температурой плавления 444°C.

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., ФРОЛОВ Е.И. — 2009 г.

Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в трехкомпонентных системах LiF LiBr LiVO3 и LiBr Li2SO4 LiVO3, выявлены эвтектические составы (мол. %): 1) в системе LiF LiBr LiVO3: LiF 16.8%; LiBr 52.0%; LiVO3 31.2% с температурой плавления 428°C; 2) в системе LiBr Li2SO4 LiVO3: LiBr 52.0%; LiVO3 38.0%; Li2SO4 10.0% с температурой плавления 444°C. Разграничены поля кристаллизации фаз.

АРБУХАНОВА П.А., ВЕРДИЕВ Н.Н., ИСКЕНДЕРОВ Э.Г. — 2009 г.

Дифференциальным термическим и рентгенофазовым методами физико-химического анализа изучены фазовые равновесия в трехкомпонентных системах NaF NaBr Na2MoO4 и KF–KCl–KBr. В системе NaF NaBr Na2MoO4 выявлены тройные эвтектика и перитектика, плавящиеся при 506 и 570°С, с удельной энтальпией плавления 241 и 328 кДж/кг, соответственно. В системе KF–KCl–KBr установлено наличие поясных твердых растворов, определены температуры кристаллизации и энтальпии плавления образцов ряда составов, расположенных на моновариантной линии.

ГАМИДОВА Ш.А. — 2009 г.

По внутренним сечениям были изучены тройные системы Li2O Ln2O3 B2O3 (Ln = Nd, Eu, Dy, Yb, Y) Установлено образование тройных соединений двух типов: Li3Ln2(BO3)3 (Ln = Nd, Eu, Dy, Yb) и Li6Ln(BO3)3 (Ln = Dy, Yb). Системы триангулированы. Проведенные исследования позволили выбрать расплав для выращивания монокристаллов тройных соединений в сложных системах.

АЖДАРОВА Д.С., АЛИЕВ О.М., АХМЕДОВА Н.Р., БАХШАЛИЕВА Э.А., РАГИМОВА В.М. — 2009 г.

Методами физико-химического анализа впервые изучены фазовые равновесия в тройной системе Yb–Sn–Te. Построены диаграммы состояния бинарной системы Yb–Sn и внутренних разрезов YbTe–SnTe, YbSn–SnTe, Yb5Sn3 YbTe, YbSn YbSnТ2, YbSnТе2 Te, Yb5Sn3 YbSnТе2, Yb–SnTe и YbSnТе2 Sn и проекция поверхности ликвидуса. Установлено образование одного тройного соединения состава YbSnТе2, конгруэнтно плавящегося при 1335 К, и широких областей твердых растворов на основе SnTe и YbSnТе2.

КОНОВАЛИХИН С.В., ПОНОМАРЕВ В.И. — 2009 г.

ат. %) и подтвердил возможность получения методом СВС кристаллов карбида бора с высоким содержанием углерода за счет замещения атомов В атомами С в икосаэдрах. Сопоставление рентгеноструктурных данных для монокристаллов карбида бора с результатами квантово-химических расчетов (метод ab-initio (базис 3-21G) с оптимизацией геометрии) показало, что в кристалле группа С–В–С имеет нелинейное строение. m, Z = 3, выч = 2.56 г/см3, R = 0.048. Анализ параметров элементарной ячейки, длин связей и объема икосаэдров В12 - хСх позволил оценить содержание углерода в монокристалле ( 24 ат. %) и подтвердил возможность получения методом СВС кристаллов карбида бора с высоким содержанием углерода за счет замещения атомов В атомами С в икосаэдрах. Сопоставление рентгеноструктурных данных для монокристаллов карбида бора с результатами квантово-химических расчетов (метод ab-initio (базис 3-21G) с оптимизацией геометрии) показало, что в кристалле группа С–В–С имеет нелинейное строение.

ДРОБОТ Д.В., ЗАКАЛЮКИН Р.М., КОНОВАЛОВА В.В., СТЕФАНОВИЧ С.Ю., ФОМИЧЕВ В.В. — 2009 г.

Методом твердофазного синтеза с использованием в качестве исходных соединений Li3NbO4, Li1 - xNbO3 и LiZnNbO4 впервые в системе Li2O ZnO Nb2O5 получена проводящая фаза Li6ZnNb4O14, существующая в интервале температур (904 ± 5)–(1145 ± 5)°С. Закалка от температуры 960°С позволяет получить новую фазу в метастабильном при комнатной температуре состоянии. Фаза Li6ZnNb4O14 охарактеризована методами термогравиметрии, химического и рентгенофазового анализа. Методом полного комплексного импеданса определено активное сопротивление керамического образца Li6ZnNb4O14. По температурной зависимости проводимости найдена энергия активации Еа = 0.273 ± 0.001 эВ. Величина удельной проводимости при 300°С равна 1.2 ? 10-2 См см-1.

ЧИКАНОВ В.Н. — 2009 г.

Показана возможность оценки устойчивости соединений, содержащих галогениды, в расплаве по данным термического анализа. Устойчивость соединений в расплаве преимущественно зависит от поляризующего действия катионов и мало зависит от наличия или отсутствия соединений на диаграмме плавкости и типа аниона. Устойчивость соединений вдоль кривых ликвидуса галогенидов значительно снижается с уменьшением концентрации соединений в расплаве и с ростом температуры.

АЛИЕВ И.И., ВЕЛИЕВ ДЖ., МАГАММЕДРАГИМОВА Р.С., ФАРЗАЛИЕВ А.А. — 2009 г.

Методами физико-химического анализа (ДТА, РФА, МСА), а также измерением микротвердости и плотности изучена система In3As2Se6 In3As2S3Se3. Построена ее диаграмма состояния, являющаяся квазибинарным сечением четверной системы As–In–S–Se. Область твердых растворов на основе In3As2Se6 простирается до 7 мол. %, а на основе In3As2S3Se3 – до 15 мол. %. В системе образуется новое четверное соединение In6As4S3Se9.

БАХТИЯРЛЫ И.Б., ГАСЫМОВ В.А., ГЕЙДАРОВА Э.А., ИСМАЙЫЛОВА Р.А. — 2009 г.

Методами дифференциального термического, рентгенфазового, микроструктурного анализа исследована диаграмма состояния системы Sb2Se3 Gd2Te3. Установлено, что система – квазибинарная, растворимость на основе Sb2Se3 при 300 К составляет 10 мол. % Gd2Te3. Эвтектика соответствует 20 мол. % Gd2Te3 и 760 К. В системе обнаружено существование одного инконгруэнтно плавящегося (870 К) соединения состава Gd SbTe1.5Se1.5.

КАЛОЕВ Н.И., ТУРИЕВА А.А. — 2009 г.

Методами дифференциального термического и рентгенофазового анализов изучены фазовые диаграммы неквазибинарных разрезов NaAlCl4 – (70.0 мол. % AlCl3 + 30.0 мол. % BiCl3), NaAlCl4 – (34.2 мол. % AlCl3 + 65.8 мол. % BiCl3), (61.0 мол. % AlCl3 + 39.0 мол. % NaCl) – AlCl3 · BiCl3. В исследованных разрезах определены поля первичной и совместной кристаллизации фаз, а также температуры нонвариантных равновесий. Построение разрезов подтверждено данными РФА.

МАКСИМЫЧЕВ А.В., САФРОНОВ Д.В., СТЕНИНА И.А., ШЕСТАКОВ С.Л., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2009 г.

Синтезированы материалы состава Li1+хZr2-хInх(PO4)3 (х = 0–1) со структурой NASICON. Изучено влияние температуры синтеза на фазовый состав, размер частиц и проводимость полученных материалов. С помощью высокотемпературного рентгенофазового анализа исследованы фазовые переходы в полученных материалах, уточнены параметры элементарных ячеек соединений. Показано, что частичное замещение циркония на индий приводит к существенному увеличению проводимости по ионам лития и к понижению энергии ее активации при малых степенях замещения (х 0.1) по сравнению с исходным соединением.